химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

является в том, что динамическое поведение концентрированных растворов и расплавов полимеров сходно с поведением полимерных сеток, но роль узлов в них играют не химические сшивки, а зацепления, схематическое изображение которых показано на рис. II. 7.

Мы приводим два состояния зацепления. В первом из ннх (а) две полимерные цепи фактически не взаимодействуют, но их взаимное расположение таково, что ни одна из них при своем тепловом движении не может продвинуться на значиST

тельное расстояние в направлениях, указанных стрелкой, не «наткнувшись» на другую и не заставив ее двигаться во вполне ?определенном направлении (состояние б). Взаимодействие между цепями, возникающее из-за зацеплений между ними, называют топологическим, так как оно связано не с конкретным видом потенциала взаимодействия между цепями, а только с тем, что полимерные цепи не являются «фантомными», т. е. не могут свободно пересекать друг друга. Такое название не вполне корректно, так как у цепей есть выход, каждая цепь в результате теплового движения может переместиться так, чтобы не стеснять движение другой цепи. Для этого ей надо двигаться ъ направлении, перпендикулярном тому, при движении в котором цепи мешают друг другу, и полностью «выползти» из зацепления. Фактически наличие зацеплений приводит к тому, что на значительные расстояния макромолекуле легче продвинуться, осуществляя перемещения своих сегментов в направлениях, параллельных, а не перпендикулярных своей оси. Такое движение цепи получило название рептационного; впервые на такой тип движения обратил внимание Де Женн [7]. Для его описания был предложен ряд моделей.

Наибольшее распространение получила модель «трубки», •согласно которой принимается, что вокруг каждой макромолекулы в расплаве или концентрированном растворе образуется трубка конечной толщины (рис. II. 8). Движения участков цепи на масштабах, меньших диаметра трубки, осуществляются в любом направлении, а на больших масштабах макромолекула может двигаться только внутри трубки, постепенно выползая из нее и создавая себе новую трубку. Эта модель предсказывает зависимость коэффициента самодиффузии макромолекулы от ее молекулярной массы вида:

Z)~ м~2,

'что действительно наблюдается на опыте. «8

Использовались и другие модели. Более подробное изложение вопроса читатель найдет в монографиях [7, 42, 43].

Заключение

Аморфное состояние полимеров характеризуется жидкопо-добной структурой разной степени замороженности. Никакого специального порядка в аморфных полимерах нет (во всяком случае, на масштабах более 2 нм). Но отсутствие порядка вовсе не означает однородность, в определенной мере существующую, скажем, в оптических стеклах. Аморфные полимеры — это структурно-неоднородные системы.

Попытки приписать аморфным полимерам какую-то опре-денную структуру с позиций физики неоднородных систем лишены смысла. А ведь доходило до курьезов, когда (к счастью, это не проникло в научную печать) аморфные полимеры предлагалось переименовать в «морфные», чтобы подчеркнуть обязательное наличие там определенных морфоз. С другой стороны, можно совершенно отчетливо говорить о влиянии гибкости цепей на состояние аморфных полимеров. Чем жестче цепи, тем1 больше будет проявляться тенденция к спонтанному образованию мезофазы, но в то же время тем в большей степени будут вырождаться релаксационные переходы. Особое место занимает состояние блок-сополимеров, являющееся аморфным на молекулярном уровне и супер кристаллическим — на надмолекулярном (более подробней см. гл. XII).

Глава III

СТРОЕНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ

Кристаллическим и кристалло-аморфиым полимерам посвящена многочисленная литература, выдержки из которой, в соответствии с задачами этой книги (ср. Предисловие и Введение), совершенно незачем воспроизводить. Сославшись иа наиболее капитальные источники [4, 44—48], мы сосредоточим внимание иа некоторых принципиальных, важных в теоретическом и практическом планах, вопросах, не нашедших достаточного отражения в монографической и учебной

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
акриловая декоративная штукатурка мозаичная
оборудование для оконных витрин обувных магазинов
ирина дубцова официальный сайт концерты 2017
трансфер в аэропорт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)