химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

нец, учет того, что на самом деле все суперрешетки трехмерны (геометрически) и обладают разными кинетическими мерностями.

Подробный анализ вопроса занял бы слишком много места,, и вообще полная задача о колебании суперрешетки как целого еще не решена, но приблизительные и сильно затрубленные решения [39] позволяют прийти к следующим выводам.

Независимо от температуры макроскопического тела с внутренней структурой суперкристалла, температура самого суперкристалла близка к абсолютному нулю. Заметим, что этот вывод можно было, наоборот, превратить в постулат (довольно очевидный, принимая во внимание размеры структонов) и, отправляясь от него, строить теорию, основанную не на собственных (свободных)колебаниях, а на вынужденных. Как мы: сейчас увидим, оба подхода можно примирить.

Свойства суперрешетки, как таковой, должны быть аналогичны свойствам обычных кристаллических решеток вблизи абсолютного нуля; это значит, что их невозможно расплавить простым подъемом температуры, а коэффициент линейного расширения должен быть близок к нулю, так как коэффициент каучукоподобной упругости имеет энтропийное происхождение если матрица каучукоподобна, и, следовательно, растет с темВ4

пературой (а не убывает, как в обычных кристаллах). В интервале температур 370—470 К это условие выполняется.

Но тут, наконец, вступают в игру чисто полимерные факторы. Настоящий молекулярный или ионный кристалл можно' ликвидировать термодинамически, «вспомнив» о внутренней' природе узлов, т. е. ликвидировав ковалентные силы в молекулах или гетерополярные связи. Для простых кристаллов такой способ их плавления или сублимации достаточно редок или неудобен [39], но в полимерных суперкристаллах он оказывается едва ли не единственно возможным.

Если избегать температур, при которых начинается химическое разложение компонентов, можно осуществить осмотическое или механическое плавление.

Первое ближе всего к обычному плавлению; нужно выбрать селективный набухатель, внедряющийся только в матрицу. Она превращается, при некоторой степени набухания, в текучий гель, и броуновское движение внутри этого геля, растущее, разумеется, с повышением температуры, может расшатать струк-тонный порядок и вовсе ликвидировать его, не затрагивая сами структоны. Если выбрать «обратно-селективный» растворитель, в котором набухают сами структоны, то можно, даже не повышая температуру, ликвидировать их, по полной аналогии с обычными узлами или межузельными силами в обычных кристаллах.

Но есть и третий вариант: достаточно ввести в систему свободный компонент А (или В), как при некоторой, не слишком" большой его концентрации суперкристаллический порядок нарушится.

Что касается механического плавления (можно комбинировать его с осмотическим), то тут вообще вряд ли требуются пояснения. Укажем лишь, что в анизотропных (цилиндрических и пластинчатых) суперрешетках оно тоже анизотропно, примерно в том же смысле, как «обычное» плавление ориентированных гомополимеров (гл. III). При растяжении поперек больших осей структонов плавление происходит из-за деформации матрицы (хотя деформация может захватить и сами структоны)— как бы резко снижается или вовсе ликвидируется материализованное внутреннее поле суперкристалла. При растяжении вдоль больших осей структонов выясняется, что они — составные частицы, и сначала происходит их дробление, затем деформация матрицы, после чего уже возникает практически-полный беспорядок. Естественно, во втором случае иа плавле*-ние нужно затратить значительно больше энергии.

IV. Однако, наиболее интересный и, в некотором роде, парадоксальный полимерный эффект связан с фазовыми переходами в суперрешетках, обусловленными изменением релаксационного состояния матрицы. Если матрица образована каучуРис. II. 6. Зависимость модуля упругости и прочности полимерной пленки от ее толщины (схема)

\ коподобным полимером, то ниже

\ ее Тст коэффициент упругости

\ уже увеличивается с понижением

>v температуры, т. е. наличествует

переход поведения, и возник

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
какие документы нужны для согласования рекламной конструкции
киркоров 30 апреля 2017
Стаканы Schott Zwiesel купить
купить блок питания от 0 до 24

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)