химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

еская размерность задается, как правило, геометрией опыта, т. е. оператором.

Другое дело, термодинамическая размерность (теперь именно размерность, ибо доминируют размеры, а не число измерений), возвращающая нас к критерию Онзагера исследующей из него термодинамики малых систем по Хиллу [13]. Воздавая должное этому блестящему автору, трудно все же удержаться от удивления, что он не заметил, а если заметил, то не подчеркнул прямую причинно-следственную связь между критерием Онзагера и термодинамическим понятием малости. Взаимоотношения между термодинамической размерностью и геометрической мерностью примерно такие же, как и для кинетических задач. Система может быть термодинамически большой в одном или двух направлениях (волокно или пленка), но малой в третьем или третьем и втором. Тут уже начинаются характерные для полимеров псевдопарадоксы с анизотропией фазовых переходбв или термодинамических свойств вообще.

Разница с ранее рассмотренной ситуацией, однако, весьма существенна: материализация малости системы в направлении одной или двух осей декартова пространства (или трех в четырехмерном декартовом теле, причем, снова, не обязательно декартовом!), при практическом сохранении критерия Онзагера в двух или одном других направлениях все равно оставляет систему малой, что не раз задолго до Хилла подтверждалось опытами весьма различных типов, но понято было только Хиллом (самый грубый пример — масштабные эффекты в физической механике реальных тел). Наряду с этим, геометрическая и термодинамическая мерность коррелирует, хотя теперь уже требуются оговорки. Они станут понятны при решении задачи о распространении упругих (вплоть до гиперзвуковых) колебаний в одном направлении в суперкристаллах.

Начнем с одномерной модели, следуя той же системе рассуждений, что в монографии Я. Френкеля [39]. Наиболее похож на обычный кристалл шариковый супер кристалл с кубической симметрией (типа 1 и 5 рис. II. 4); выберем произвольное направление в трехмерной (геометрически!) суперрешетке. Следуя тем же рассуждениям, что в монографии [39], можем рассчитать характеристическую частоту колебаний:

v = (1/2л) «JWJm. (II. 5)

В этой простой формуле примечательно то, что она указывает путь изменения характеристической частоты чисто химическим способом: составом матрицы В (меняется коэффициент упругой силы К) или молекулярными массами (меняется приведенная масса шарика т).

Шарики и будем именовать структонамщ т. е. считать их узлами с внутренней структурой, которая несущественна при описании динамических свойств суперрешетки.

Аналогичным образом можно поступить с цилиндрическими (двумерными) или пластинчатыми (одномерными) суперрешетками. Для этого на цилиндрах выделяется элемент объема (тоже цилиндрический, ограниченный вдоль оси), а в пластинах такой объем вырезается. При этом возможность изгибных колебаний цилиндра или пластинки как целого должна закладываться в скрытые (внутренние) параметры узлов. Конечно, это отразится на численных значениях К и гп, но в целом картина изменится мало.

А суть этой картины заключается в том, что суперрешетки при обычных температурах похожи на настоящие решетки при температурах значительно ниже температуры' Дебая TD, с соответствующими аномалиями теплоемкости и коэффициента теплового расширения. Это можно пояснить на элементарном примере. Если матрица каучукоподобна, то в определенных пределах с повышением температуры энтропийная сила будет расти, и тенденция к расширению решетки будет нивелироваться ростом этой силы. В двумерных и одномерных системах типа рис. II. 4 в «кристаллическом направлении» коэффициент теплового расширения поэтому может быть нулевым или даже отрицательным, но в «неучитываемых», «некристаллических» направлениях этот эффект должен компенсироваться. Совершенно таким же образом и по той же причине будет происходить и анизотропное набухание двумерных или одномерных решеток. И без расчетов понятно, что релаксационный переход стеклования матрицы вызовет фазовый переход в суперрешетке в целом,

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Журнальный столик 4sis Римини 645882
аренда комплекта светогово и звукового оборудования
Seiko QHE092S
шоу я филиппа киркорова сколько стоит

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)