химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

одились, но другими методами некоторый мезоморфный порядок был обнаружен.

Бифуркация |3 в аморфном диацетате целлюлозы

Исторически впервые бифуркация р была описана при определенных условиях для диацетата целлюлозы, но соответствующий макроскопический эффект был воспринят как курьез и не связывался с какими-либо фазовыми переходами, пока им не заинтересовался Флори.

Суть эффекта следующая. Берут полоску обязательно аморфного образца (иначе эффект может быть сведен на нет из-за кинетических затруднений) и слегка растягивают. Затем ее погружают в ванну, содержащую по 2 % (масс.) фенола и сульфата натрия в воде. Позже выяснилось, что возможны и некоторые другие составы ванн, но именно в этом случае эффект выражен наиболее сильно.

В зависимости от температуры — быстрее всего л;373 К — такая предварительно растянутая пленка начинает самоудлиняться— на 100, 200, а иногда даже 300 %.

Если применить нашу терминологию для интерпретации, которую Флори дал этому эффекту, то начальное состояние системы должно соответствовать ситуации, изобилующей осмотическими ловушками. Степень полимеризации сегмента диацетата целлюлозы »20, т. е. fo должно быть очень близко к критическому значению. С другой стороны, х = 20 не такая уж: большая величина и у цепей есть «выбор» между распрямленными и свернутыми конформациями.

Выбора не остается, если после предварительного растяжения на «10 % достаточное число цепей достигает р = р*. Для этого,, разумеется, они с самого начала должны были быть достаточно развернутыми.

Уже a priori трудно было объяснить самоудлинение на 200 % простыми смещениями макромолекул без существенного изме* нения их конформации. Наоборот, если хотя бы 10 % цепей распрямляются, они вынужденным образом вовлекают в этот процесс самоупорядочения остальные цепи. До сравнительно недавнего времени прямые опыты, подтверждающие именно молекулярный (резкое увеличение р практически до 1) механизм.;

этого, в общем-то надмолекулярного, перехода отсутствовали. Однако, использование люминесцентных меток позволило убедиться, что цепи действительно разворачиваются [35].

П. 4. СУПЕРРЕШЕТКИ В БЛОК-СОПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМАХ

Блок-сополимеры типа АВ или ABA в твердом или студнеобразном состоянии образуют структуры с сегрегированными доменами, состоящими из блоков только одного вида. Классические структуры для линейных систем изображены на рис. II. 4. Автор настоящего раздела предложил именовать их суперрешетками или суперкристаллами [37]. Безотносительно к работе [37], написанной в 1976 г., эта терминология теперь прижилась. Термин суперкристаллы оправдан тем, что в существенно гомо-дисперсных системах сегрегированные домены образуют совершенно правильные трехмерные, двумерные или одномерные структуры. Их электронные микрографии неотличимы (за исключением масштабов) от решеток обычных кристаллов, и могут даже наблюдаться дислокации. Характер решеток зависит от содержания блоков типа А или В; структуры, показанные на рис. II. 4, могут переходить друг в друга в присутствии некоторых растворителей или при изменениях температуры; правда, способность к таким полиморфным превращениям зависит от реальной структуры блоков.

Литература, трактующая образование и превращения суперрешеток, достаточно обширна; в ней доминируют термомеханические и структурные исследования и теоретические работы. Последние сосредоточены почти исключительно на генезисе суперкристаллов. Представляется a priori ясным, что движущей силой образования этих упорядоченных структур является коэффициент сегрегации %аВ, а высокий уровень порядка обусловлен связанностью блоков и обусловленной ею абсолютной невозможностью макросегрегации. Наименьшие линейные размеры доменов мало отличаются от невозмущенных размеров соответствующих свободных цепей. Теории, как обычно, основываются на минимизации свободной энергии, причем используются разные подходы для систем, находящихся вблизи и далеко от точки перехода.

В последние годы «лавка курьезов» наполнилась новыми типами суперрешеток,

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кассация права подсудимого
Установка дневных ходовых огней (DRL) Philips LED Daytime Lights-5
мафы ландшафтный дизайн для автокада
новогодняя свинка пеппа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)