химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

справедливо sin-O « Ф и длиной волны X:

р ~ 4jtf)A. (II. 3>

Уравнение Гинье имеет вид:

/ (О) = const ехр [—Уз (2л sin ОД)2 <г2)], (II. 4>

а из наклона прямой на графике зависимости интенсивности рассеяния / от угла тЭ1 можно найти <г2>.

Такого рода опыты были выполнены для ряда прото-дейте-риевых полимерных пар; во всех случаях оказалось, что размеры меченых молекул в окружении себе подобных такие же,, как в О-растворителе, т. е. невозмущенные.

Это было показано как для расплавов, так и для застекло-ванных систем. Против этого результата до сих пор выдвигаются три группы возражений:

до какой степени можно считать дейтеро- и прото-макромо-лекулы химически идентичными, т. е. верно ли предположение-a priori меченых макромолекулах в окружении себе подобных?

может ли история получения образцов повлиять на конечные результаты?

как объяснить, что в случае кристаллизующихся полимеров, с конечной и достаточно большой степенью кристалличности получаются такие же «невозмущенные размеры», как и в случае*: заведомо аморфных?

Как ни странно, лишь третье возражение несущественно.

' Кристаллизация свернутой в клубок макромолекулы вовсе не

. должна существенным образом влиять на <л2>, если только |3 при кристаллизации не меняется. Расстояние между концами клубка при образовании складчатого кристаллита может остаться неизменным.

С первым возражением уже приходится считаться. В силу

. данных выше определений, замена, скажем, в полиэтилене водорода на дейтерий может вызвать изменения fo, а также повлиять на кинетическую гибкость. Несоответствие равновесных гибко-стей может быть одной (хотя и не единственной) из причин

? сегрегации, т. е. разделения в растворе или расплаве молекул, содержащих разные изотопы. Поэтому, в принципе, то, что принимают за одной макромолекулы, может на деле оказаться <г2> ассоциата макромолекул.

Правда, тут сразу можно выдвинуть и контрвозражение: такой ассоциат должен был бы существенно превосходить по (г2) одиночную макромолекулу. Образование же, в результате сегрегации, глобулярного ассоциата практически исключается, ибо можно прямыми опытами убедиться, что обычный полимер не может быть плохим растворителем своего дейтеро-аналога (и наоборот). Поэтому в настоящее время нет достаточных оснований полагать, что при правильном приготовлении образцов для измерений могут быть получены существенно неверные результаты.

Второе возражение наиболее серьезно. В силу чисто термокинетических причин, если есть хотя бы умеренная тенденция .к несовместимости, скорость проявления такой тенденции будет -определяться скоростью приготовления, допустим, пленки из смешанного раствора. Тут придется считаться уже и с кинетической гибкостью. Если системе даже выгодно прийти в равновесие с равномерным распределением обоих типов макромолекул в объеме, то меченым молекулам потребуется некоторое время (оно то и определяется кинетической гибкостью), чтобы подстроиться под конформации макромолекул матрицы и проникнуть внутрь соответствующих клубков.

Поэтому более корректным считается метод приготовления образцов посредством растворения дейтеро-полимера в прото-мономере, с последующей медленной полимеризацией последнего. При этом еще надо так отрегулировать ММР образующегося прото-полимера, чтобы не возникло недоразумений из-за несоответствия размеров меченых макромолекул этому ММР. Бенуа с сотр. [34], впервые реализовавшие малоугловое рассеяние нейтронов от полимеров на опыте, указывали на опасность таких несоответствий, приводящих к прямым искажениям графиков Гинье.

Таким образом, решенной эту задачу считать еще нельзя,, хотя (будем выражаться осторожно) вероятнее всего описанные опыты, при соблюдении необходимых предосторожностей, корректны, и гибкоцепные полимеры в аморфном состоянии могут содержать только флуктуационные структуры без определенной, геометрической формы.

Что касается полужестких макромолекул или молекул с массивными плоскими циклами в цепи, то для них нейтронные исследования не пров

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
решетка вентиляционная вр-к
чем обклеить крылья на гироскуторе чтобы непоцарапать
Seagate ST4000VM000
выпивая в одиночестве билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)