химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

й системы— тем, развернуты или свернуты (в силу любых причин) макромолекулы.

И опять возникает вопрос, в неявной форме формулируемый Де Жениом [7], а в явной (хотя и с более интуитивных позиций) поставленный Барановым [33]. Если, в результате бифуркации р, клубок стремится и дальше разворачиваться до р « 1 и в этом плане более «газообразен», чем иевозмущеиный или набухший клубок, то, с другой стороны, возникновение этой новой формы газообразия (или газоподобия) приводит к возникновению более высокого порядка даже в аморфной полимерной системе. Если ситуация с порядком внутри беспорядка не является новой в физике твердого тела, то ситуация, когда большой порядок в большой системе обязан своим происхождением беспорядку в малой системе (при р « 1 энергетически /предпочтительнее образование нематических доменов) совершенно необычна, и дуализм приобретает второй аспект: нужно считать для малой системы эквивалентными газоподобие и одномерное кристаллоподобие.

Можно, однако, стать на совсем иные позиции и трактовать аморфные полимеры как форму жидкости.

Плотность аморфных полимеров можно считать распределенной достаточно равномерно и полагать ее равной плотности (точнее, объемной доле сегментов) внутри клубка. Она же оказывается

фвнутр === фвнешн (ИЛ)

и может резко измениться, снова, только при переходе через Р*. Но если вернуться к доле собственных сегментов в меченом клубке, то она будет

Фвнутр ~*"'/г (П. 2)

и при переходе к р = 1 сам смысл фвнутр исчезнет, ибо понятие объемная доля предусматривает наличие объема, т. е. трехмерности.

Таким образом, на уровне малой системы бифуркацию (3 мы можем еще трактовать и как резкое изменение мерности: от 3 до 1, или наоборот.

Таким образом, мы можем пока сделать два предварительных вывода:

характер структурной организации аморфных полимеров в статических условиях можно предсказать, зная параметры f0 и fj и факторы, на них влияющие;

в случае гибкоцепных полимеров с относительно малыми звеньями в'аморфных полимерах могут существовать лишь случайные небольшие зоны ближнего порядка протяженностью не более 2 нм; в случае же полужесткоцепных полимеров или полимеров с большими плоскими циклами могут возникать и зоны несовершенного дальнего порядка, имеющие характер нематических доменов.

Но многое зависит еще и от способа получения аморфного полимера. Мы рассмотрим этот вопрос в конце главы при ана-.лизе данных табл. П. 1 с чисто кинетических позиций.

11.3. СОПОСТАВЛЕНИЕ С НЕКОТОРЫМИ ЭКСПЕРИМЕНТАМИ

Экспериментальные основания соотношений для размеров и концентрации собственных сегментов

Тепловые нейтроны с длиной волны я0,25 нм, т. е. того же .порядка, что у рентгеновых лучей, рассеиваются на протонах, в то время как дейтоны для них прозрачны. Поэтому если

73

поместить в матрицу дейтерированных молекул небольшое число* обычных — состоящих или содержащих атомы прото-водорода,— рассеивать будут только эти молекулы. Задачу можно «перевернуть»; в протонированной матрице рассеяние будет происходить как бы только на пустотах, т. е. на дейтерированных, (меченых) молекулах.

Формализм при обработке результатов таких экспериментов такой же, что и при малоугловом рассеянии рентгеновых лучей,, только в последнем случае рассеяние происходит на электронах, и для повышения эффективности метода нужно стремиться, к максимальной разности электронных плотностей регистрируемых объектов и матрицы или элементов структуры одного объекта. При нейтронном рассеянии, как в прямом, так и обратном варианте, это требование должно касаться протонных плотностей.

Удобнее всего далее воспользоваться приближением Гинье, в котором среднеквадратичный радиус инерции исследуемого-объекта можно определить из функции угла рассеяния. Угол должен быть тем меньше, чем больше изучаемый объект: для выбора разумного интервала углов, при наличии некоторых предварительных сведений об объекте, можно пользоваться критерием Дебая, связывающим размеры р того, что «видно», с углом рассеяния -0 (при малых "&

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мфу brother mfc l5700dn
купить информационный щит уличный челябинск
проекты оповещения
матрасы пружинные размеры и цены от производителя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)