химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

аимодействиях.

Рассмотрим три ситуации, возможные при образовании аморфных систем.

I. Нерегулярные гибкоцепные макромолекулы (кривые /, а

и 1,6 на рис. II. 3). Если мы ведем конденсацию из хорошего

растворителя, где молекулы находятся в сильно набухшем состоянии, то по мере конденсации их размеры ('/2 или )

стремятся к невозмущенным «сверху». Если та же операция

проводится из плохих растворителей, то (h2Yl2 и <р> стремятся

к невозмущениым размерам «снизу». Но ничего похожего на

пачки в таком процессе не получится.

II. Условие fo /*, при котором неважно, каким было начальное состояние, но в рассматриваемом переходе «в жертву»

сбудет приноситься энтропия (конфигурационная, т. к. конформационная в этом случае уже по определению мала), и вероятность появления нематических доменов увеличится.

III. Полимеры такого важного класса, как ароматические

.полиимиды общей формулы

СО СОN// R' Nf—R"— \ / \ / CO CO

(II. 1)где R' и R" — радикалы различной сложности, содержащие ароматические циклы [32].

Взятые по отдельности, такие макромолекулы обычно не являются жесткоцепными: можно оценить f0, и оно окажется довольно высоким. Но тут появляются два дополнительных фактора. Один из них — просто усиление влияния A#i из-за взаимодействий между карбонильными группами имидных циклов. Другой связан со своеобразным расщеплением ASj. Вклад в конфигурационную энтропию за счет только fQ такой же, как и в случае, скажем, виниловых полимеров, и не вносит ничего нового по сравнению с формулой (4). Но появляется дополнительный вклад, типичный именно для полигетероариленов с более или менее плоской конфигурацией повторяющихся звеньев: сами звенья настолько велики, что смежные цепи уже нельзя упаковать друг относительно друга, не скоррелировав ориентации циклов — их плоскости должны быть более или менее параллельны друг другу. Ясно, что это приводит к такому же эффекту, что и снижение f0, хотя на самом деле такое снижение не происходит. Отметим, что в возникшей ситуации для создания беспорядка надо преодолеть сильное межмолекулярное взаимодействие. Именно поэтому полиимиды являются самыми теплостойкими из чисто органических полимеров.

Таким образом, наряду с полужесткими полимерами, Теперь вернемся к дуализму и вообразим себе еще один мысленный эксперимент. Допустим, мы можем выделить некую макромолекулу и следить за ней. Если, в соответствии с рис. II. 3, ее размеры невозмущены и она имеет конформацию гауссова клубка, то концентрация собственных сегментов внутри координационной сферы этого клубка очень невелика: порядка I % (масс). Но концентрация полимера в целом 100%, и такова же концентрация внутри выбранного клубка, если принять во внимание заполняющие его «чужие» сегменты.

Это типичная ситуация типа беспорядка внутри порядка: малую систему можно описывать (как обычно и делают) «газом собственных сегментов», но в то же время она является и структурно-жидкой, будучи составной частью большой системы.

Конденсации типа газ — жидкость для малой системы естественно сопоставить уже упоминавшийся переход клубок — глобула, который мы более подробно рассмотрим в гл. IV.

Но что же в таком случае означает бифуркация параметра р и связанные с ней микро- и макроскопические переходы поведения?

Такой переход тоже сродни переходу, только не газ — жидкость, а, наоборот, жидкость — газ! Следовательно, в разных процессах малая система может быть как жидко-, так и газоподобной, оставаясь частью либо жидкоподобной, либо твердо-подобной большой системы. Но структура и свойства этой большой системы — даже если по всем критериям она аморфна,— будут определяться фазовым состоянием мало

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
теплый кирпич
цены hi end кинозал
купить многоячеестый железный шкаф с ячейкой 10*20
сервисное обслуживание чиллера sanyo

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)