химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

на быстро рассосется.

Поэтому, при отсутствии внешних воздействий, пачки в гиб-коцепных полимерах практически не могут спонтанно образоваться.

Можно решить аналогичную задачу и для глобул — с тем же результатом.

Наглядно это можно показать на G — Г-диаграмме произвольного аморфного полимера, выбрав в качестве реперной температуру, при которой вязкость не слишком велика (рис. II. 2).

II. 2. ФАЗОВЫЙ ДУАЛИЗМ ЛИНЕЙНЫХ ПОЛИМЕРОВ

Тот фазовый дуализм, о котором сейчас пойдет речь, лишь косвенно связан с упоминавшимся уже сочетанием в каучуко-подобных полимерах (при разных способах деформирования) свойств газов, жидкостей и твердых тел.

Вопрос о дуализме корректно должен решаться с позиций относительной автономности малых систем — макромолекул и построенных из них больших систем — объемно-концентрированных («блочных» — привычный, но не слишком удачный термин) аморфных полимеров. С позиций дуализма мы в гл. III рассмотрим и общие проблемы возникновения кристаллических структур.

Рассмотрим любой переход первого рода (т. е. такой, при котором выделяется или поглощается скрытая теплота) в произвольной полимерной системе. Используемое обычно для температуры перехода выражение на с. 25 в нашем случае игнорирует ряд тонкостей. При переходе должно измениться некое свойство — обобщенная восприимчивость большой системы. Но это не может произойти в результате простого изменения формы расположения и взаимодействий образующих ее элементов.

Элементы-макромолекулы сами характеризуются конформа-цией, т. е. формой расположения их подэлементов — звеньев и боковых групп. Иными словами, фазовый переход большой системы должен определяться вкладом — тоже фазовых переходов малых систем, а они должны быть размазанными [13] только потому, что системы малые; поэтому размазанным должен быть и «большой» переход. Правда, для этой размазанности будут и дополнительные причины (см. гл. Ш).

Вернемся к нашей модели осмотических ловушек и произведем мысленный эксперимент. Предположим, что при изменении состояния системы два основных процесса — изменение взаимного расположения первоначально распрямленных макромолекул и изменение их конформации происходят независимо друг от друга. Поэтому следует пользоваться выражением на с. 26, в котором АН2 и AS2 в конечном счете связаны с измененияхми р малых систем — отдельных макромолекул.

Чем ниже /о, т. е. чем жестче цепи, тем меньше будут изменения р, непосредственно характеризуемые изменениями кон-формационной энтропии А52. По той же причине — но теперь уже, чтобы понизить /о, нужны более высокие конформационные энтальпии Д#2.

Что касается конфигурационных термов, то они характеризуют большую систему в целом и в значительной мере связаны с межмолекулярными взаимодействиями. Иными словами, температура перехода тем ниже, чем выше fo (при этом велики AS2) и чем слабее межмолекулярные взаимодействия (т. е. чем ниже АН\).

Строго говоря, мы не затрагивали вопроса о направлении перехода. Развивая логику, следующую из формулы на с. 26, можем предполагать, что, допустим, при конденсации аморфного полимера из раствора при сильных межмолекулярных взаимодействиях и низких /о (т. е. высоких АН2: как видим, разделение на термы довольно условно, но зато удобно) вероятность образования пачечных флуктуации в предложенной выше задаче

Рис. П. 3. Схема, иллюстрирующая поведение трех типов полимеров при увеличении концентрации, начиная от разбавленного раствора:

/ — обычные гибкоцепиые полимеры; а — в хорошем, б — в плохом растворителе; Р (9) соответствует в— размерам;

II—полужесткие макромолекулы, мало чувствительные к качеству растворителя; обратите внимание наподобие этой кривой / на рис. П. 1; рл характеризует начальные размеры

в разбавленном растворе; /77 — гибкие сами по себе макромолекулы типа полигетероариленов, с упаковкой которых в свернутом состоянии возникают сложности из-за массивности плоских групп, входящих в цепь повысится. И — разумеется — все будет наоборот при высоких /о и слабых межмолекулярных вз

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цены на фактурную штукатурку
Весы напольные Стеклянные купить
продажа металлических стеллажей для магазинов
ласточка фестиваль 2017 купить билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)