химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ОБЩИЕ ЗАМЕЧАНИЯ. ПРИНЦИПЫ ПОДХОДА

В предыдущей главе мы убедились, что (за очень редкими исключениями) нестереорегулярные полимеры не могут кристаллизоваться. Правда, при этом мы сделали одну оговорку: стереорегулярность является необходимым, но не достаточным свойством, чтобы обеспечить кристаллизуемость. В отличие от простых веществ связь звеньев, которые (казалось бы) должны образовывать узлы кристаллической решетки, в цепочку ограничивает их подвижность и возможность пространственных перестроек. Это не только предопределяет своеобразную кинетику кристаллизации там, где она возможна. По чисто сте-рическим причинам даже некоторые стереорегулярные макромолекулы не могут кристаллизоваться из-за массивности боковых групп. Наиболее характерным примером тут являются полимеры акрилового и метакрилового ряда общей формулы:

R' I

—СН2—С—

I

0=С—OR"

ГДЕ R' = Н ИЛИ СН3 (СООТВЕТСТВЕННО АКРИЛОВЫЙ ИЛИ МЕТАКРИЛОВЫЙ РЯД); R"— АЛКИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ С х ОТ 1 ДО 10 (R" = C*H2*-i).

До х = 3 кристаллизация стереорегулярных полимеров происходит за счет главной цепи. От х — 4 до примерно 9 кристаллизация, в силу только что упомянутых причин, вообще невозможна. При х 10 (так называемые гребнеобразные полимеры или сополимеры [30]) стереорегулярность утрачивает всякое значение, и кристаллизация осуществляется по «парафиновому» механизму уже за счет боковых цепочек.

Конечно, дело не ограничивается столь простыми полимерами. Любые полигетероарилены с очень массивными боковыми группами («кардовые» полимеры) кристаллизоваться не могут. Иногда такие группы вводят специально, ибо кристал-лизуемость может оказаться нежелательным технологическим свойством.

Наряду с этим, как мы убедимся в гл. III, уже по чисто кинетическим причинам даже кристаллизующиеся полимеры можно получить в аморфном — стеклообразном — состоянии, из которого они спонтанно не могут перейти в более равновесное кристаллическое.

A priori напрашивается допущение, что даже атактические полимеры способны к образованию каких-то упорядоченных форм — морфоз — и около 25 лет тому назад соответствующие— как правило, нарисованные на бумаге—модели были очень модными. Но a priori всегда опасно. В физике любые допущения, к счастью, могут быть проверены либо на опыте, либо посредством вероятностных расчетов. Правда, применительно к аморфным полимерам возможность реальных опытов появилась сравнительно недавно. Если полимер аморфен, то никакие дифракционные методы начего не «увидят». Что же касается так называемого прямого наблюдения, например, электронной микроскопией, то слишком большую роль играет история (способ приготовления) образцов.

Поэтому задача ставится так: надо увидеть макромолекулу или группу макромолекул в окружении ей подобных (во всем, кроме чего-то, что делает ее различимой).

Но допустим, мы, решив эту задачу, задаем вопрос: какие вообще (только при такой постановке вопроса «игры на бумаге» познавательны) морфозы, включающие ограниченное число макромолекул или части нескольких макромолекул, могли бы возникнуть? В табл. II. 1 приведен возможный вариант классификации первичных надмолекулярных морфоз. Конечно, не все эти варианты реализуются в аморфных полимерах.

И если возможность (принципиальная) возникновения флуктуационных морфоз вряд ли нуждается в доказательствах: в этом плане аморфные полимеры похожи на обычные жидкости, только все в них происходит гораздо медленнее, то вопрос о дискретных морфозах требует особого рассмотрения.

Собственно, нам надо решать два вопроса: насколько вероятно спонтанное образование в некристаллизующихся полимерах морфоз из приблизительно параллельно упакованных цепей (пачек, как их когда-то называли) или компактных примерно сферических морфоз, чья плотность выше средней плотности достаточно большого объема полимера (глобул). Заметим при этом, что глобулы на самом деле довольно часто удается наблюдать — но при некоторых особых условиях.

Попробуем ограничиться при дальнейшем изложении минимумом параметров. Поскольку (см. гл.

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить подсолнухи
Рекомендуем компанию Ренесанс - складная чердачная лестница купить - качественно и быстро!
кресло престиж кожзам
хранение вещей на время ремонта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)