химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

рованным нерастворимым ядром, удерживаемым в растворе звеньями А (рис. I. 14).

Такое разделение фаз внутри макромолекулы можно уже наблюдать непосредственно методом рассеяния нейтронов, с помощью дейтериевого контрастирования. Рассеяние нейтронов по сравнению с рассеянием света или рентгеновых лучей происходит в полимерных системах только на протонах. Замена в макромолекуле всех атомов водорода на дейтериевые приводит к тому, что она становится «прозрачной» для нейтронов, т. е. больше не рассеивает.

Можно, при прочих равных условиях (хотя от химика это требует большого мастерства), сделать блок-сополимер АВ или ABA попеременно с дейтерированными блоками А или В и поместить его в прозрачный для нейтронов растворитель (вообще не содержащий водорода, типа ССЦ, или же тоже дейтериро-ванный). Используя экстраполяцию по Гинье, можно в двух параллельных опытах независимо определить радиусы инерции ядра и оболочки, молекулярной мицеллы. Опыты можно упростить, используя известный принцип Бабинеу связанный с полной «инверсией прозрачности»: по-прежнему метить блоки дейтерием, но теперь уже, чтобы сделать их видимыми, и пользоваться обычным растворителем, хотя фон от его рассеяния будет очень высоким.

Наконец, представим себе, что А/В—а растворитель остается избирательным по отношению к А. Тогда сначала вулканизационная структура будет трансформироваться в конденсационную, и в конце концов уже гомополимер А должен образовать компактизованную — «глобулярную» — структуру.

Разумеется, провести опыт с постепенным уменьшением А/В невозможно, но можно растворить гомополимер при достаточно высокой температуре и резко ее снизить. Трудность опыта заключается в том, что нужно работать при очень высоких разбавлениях, чтобы избежать межцепной агрегации. Здесь для наблюдения, снова, оказывается удобным применить люми-несцирующую метку.

Термодинамику этого перехода мы рассмотрим в гл. IV. Он аналогичен переходу газ — жидкость, что же касается его порядка, то он будет зависеть от жесткости цепи: гибкие цепи компактируются постепенно, а относительно жесткие — резко.

Заключение

В свое время Каргин сказал, что свойства полимеров задаются на уровне молекулярной, а реализуются — на уровне надмолекулярной структуры. Это очень емкое определение может рассматриваться как ключевое, если дополнить его некоторыми подробностями.

Действительно, мы видели, что макромолекулы являются миниатюрными физическими телами, способными не только к изменению формы и размеров, но и к фазовым переходам, с поправками на особенности термодинамики малых систем. Некоторые макроскопические свойства, например, такое как кау-чукоподобная эластичность, однозначно задаются уже на молекулярном уровне. Другие же существенным образом зависят от способа упаковки макромолекул в полимерном теле. Собственно, этот способ и представляет собой надмолекулярную структуру. Но при упаковке в «сплошное» тело макромолекулы сохраняют часть своей индивидуальности, разумеется, в первую очередь это относится к гибкоцепным макромолекулам. Способ их упаковки прежде всего зависит от того, сохранялась ли или изменялась (и если изменялась, то как) их конформация во время конденсации. Сильных изменений конформации можно ожидать, например, при кристаллизации, ибо в этом случае достаточно протяженные участки цепей должны распрямляться и укладываться параллельно. Но не во всех случаях изменения собственно конформации должны сопровождаться существенным изменением среднеквадратичных размеров.

Что касается предопределения свойств на молекулярном уровне, то оно связано с конфигурационной информацией или линейной памятью. С ними же связаны и некоторые особенности фазовых переходов на уровне одной макромолекулы. Отметим, что в присутствии внешних растягивающих полей возможен еще один переход: клубок — развернутый клубок (распрямленная макромолекула), впервые рассмотренный Де Женном [7]; в гл. IV и XIV мы рассмотрим его в некоторых подробностях.

ГЛАВА II

СТРУКТУРА АМОРФНЫХ ПОЛИМЕРОВ

П. 1.

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы excel сокол
лампочки philips h4
сотейники fissler купить
плёнка на номера от камер гибдд

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)