химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

чественного описания конфигурационной неоднородности потребовалось бы уже две функции.

Готовых рецептов анализа конфигурационной неоднородности до сих пор не существует, некоторую косвенную информацию о ней можно было бы получить при исследованиях степени сегрегации, искажениях соотношений МКХ и т. п. При этом надо все время считаться с тем, что оба типа композиционной неоднородности существуют одновременно и на них накладывается неизбежное ММР, вносящее собственный вклад в «спектр смещений».

1.4. СЕГРЕГАЦИЯ, ВТОРИЧНЫЕ МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СТРУКТУРЫ И ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ НА МОЛЕКУЛЯРНОМ УРОВНЕ

Макромолекулу можно в определенной степени уподобить миниатюрной осмотической системе, в которой мембрана заменена ковалентными связями между звеньями. Такая примитивная модель очень удобна для наглядного количественного описания некоторых кооперативных процессов, протекающих на молекулярном уровне и описываемых количественно со скей-линговых позиций. Вкратце подобное количественное описание мы рассмотрим в гл. IV, а пока выясним, что можно извлечь из примитивной осмотической модели. Допустим, что внутри замкнутой на себя мембраны, проницаемой для молекул растворителя, но непроницаемой для свободных, т. е. не связанных ко-валентно, мономерных звеньев, находятся мономеры двух сортов, А и В, обладающие различной растворимостью. Утрируя эту ситуацию, допустим, что мономер А растворим хорошо, а

мономер В нерастворим вовсе. Тогда мономеры В выпадут в сплошной осадок (и не будут вносить никакого вклада в осмотическое разбухание мембраны), а мономеры А останутся в растворе. Разумеется, выпавший из раствора мономер В не будет оказывать никакого влияния на пространственное распределение мономеров А. Эта независимость обусловлена тем, что в модельной системе существуют только объемные взаимодействия, носящие случайный характер и проявляющиеся при достаточных сближениях двух мономеров (одновременное сближение трех мономеров маловероятно, ибо система имитирует реальную макромолекулу, а мы уже установили, что собственно концентрация полимера в ее координационной сфере очень мала).

Объемные взаимодействия остаются и в реальной макромолекуле, но теперь на них накладываются значительно более сильные, практически «вечные» линейные взаимодействия — ковалентные связи между последовательными звеньями цепи. В отличие от осмотической модели с таким же числом элементов, ковалентная цепочка обладает физическим свойством линейной памяти (это—та же конфигурационная информация), ибо все звенья имеют неизменный порядковый номер (началом отсчета, конечно, может быть любой конец цепи) и сохраняют его, как бы ни изменялась конформация.

Всякая макромолекула представляет собой кооперативную систему [15], ибо из-за ограниченности свободы вращения вокруг валентных связей положения ближайших и близких соседей (звеньев) взаимозависимы. Это касается линейных взаимодействий. Но линейная память оказывается в определенной мере более фундаментальным кооперативным свойством, ибо накладывает определенные ограничения и на объемные взаимодействия. Особенно отчетливо это проявляется в случае дн-фильных, или амфифильных, сополимеров, соответствующих рассмотренной осмотической системе с растворимыми и нерастворимыми компонентами А и В.

Даже если сополимер АВ представляет собой блок-сополимер, нерастворимый блок не может выпасть в сплошной осадок, ибо линейная память включает в себя ближний конфигурационный порядок и при образовании осадка исключаются все конформации с существенными нарушениями валентных углов или связей. Тем более линейная память исключает контакты между слишком близко (вдоль цепи) расположенными звеньями типа В. Существенно, однако, что этот запрет в равной мере распространяется на отдельные нерастворимые звенья и на их олигоады. Соответственно, в результате сегрегации и парных или множественных пространственных взаимодействий нерастворимых звеньев могут возникать вторичные макромолекулярные структуры вулканизационного или конденсационного типа

Рис. I.

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выпрямить вмятину на двери цена
новая рига участки в поселках
купить раскладушку с доставкой москва
покрышки для гироскутера 10 дюймов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)