химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ый может быть использован при анализе ММР жестких стержневидных макромолекул, имеющих пропорциональный длине (т. е. М) постоянный электрический дипольный момент.

Непосредственно измеряемая величина (|) здесь электрическое двойное лучепреломление, которое в стационарном режиме равно:

оо

= jj Дгс0 (М) qw (М) dM. (1.17)

о

Как и общее уравнение (I. 14), это уравнение пригодно для решения прямой задачи, а для экспериментального решения обратной задачи его надо дополнить функцией, зависящей не только от М, но и от фракционирующего параметра. В качестве этого параметра можно выбрать время, а для этого исследовать затухание эффекта Керра после того, как снят электрический импульс. Каждому М будет соответствовать свое время поворотной релаксации, которое, как и дипольный момент, есть однозначная и монотонная функция М (напомним, что речь идет о жестких стержневидных макромолекулах, иначе сам метод анализа ММР был бы неприменим). Двойное лучепреломление индивидуальных компонентов затухает по закону:

Ап = Ьп0 (М) ехр [— t!x{M)), (1.18)

где т — время поворотной релаксации, тем большее, чем больше М [23, гл. VII и VIII].

Как видим, в этом случае сам по себе фракционирующий параметр (время t) от М не зависит, но М «дополнительно» входит в качестве Р{М, t) в распределение An по t. Введение этой функции в уравнение Фредгольма первого рода делает его, в принципе, пригодным для решения обратной задачи, ибо теперь ядро уравнения, наряду с искомой функцией qw(M), содержит одну известную (из независимых опытов) и одну непосредственно определяемую функцию М:

со

Дя (/) = J Дгс0 (М) qw (М) ехр [— t/x (М)] dM. (I. 19)

о

Эта задача сложнее предыдущей, ибо мы так и не знаем, сколько максимумов имеет qw(M). В принципе, и эта дополнительная информация может быть получена независимым образом, но, разумеется, не таким, который сделал бы сами измерения затухания эффекта Керра ненужными.

Мы сознательно рассматриваем здесь лишь общие принципы, ибо конкретным методам определения ММР или исследования макромолекулярных характеристик посвящена в настоящее время обширная учебная и монографическая литература. В дальнейшем, по ходу изложения, мы будем затрагивать лишь некоторые новые нестандартные методы исследования.

4* 51

Если задача ограничивается только анализом ММР, наиболее употребительным методом становится сейчас хроматография, в силу ряда присущих ей специфических удобств [22, 24]. Сведения о размерах и конформациях макромолекул дают другие транспортные и гидродинамические методы, но их обычно приходится градуировать по таким абсолютным методам, как рассеяние света, малоугловое рассеяние рентгеновых лучей или медленных нейтронов и др. Эти методы, в конечном счете, позволяют определить (Я2),/а или (г2) или характеристические отношения типа h2/M, но ММР при этом никуда не исчезает, а при анализе с позиций математической физики в основе соответствующих методов всегда оказываются уравнения общего типа (I. 15), хотя в отдельных случаях реальная процедура их обращения довольно проста. При этом, однако, никогда не следует забывать, что за редкими исключениями (го-модисперсные полимеры за пределами биологических систем — большая редкость [21]) конкретные параметры, скрытые за

символом | в (I. 15), в разных методах усредняются по М по-разному и поэтому сравнение их значений следует производить, принимая во внимание характер усреднения.

В силу определения дифференциальные функции распределения qn(M) и qw(M), имеющие смысл плотности вероятности, нормированы к единице, кроме того, при 0 и со они должны равняться нулю. Не только в экспериментах, но и для ряда практических целей полная информация об ММР необязательна и можно характеризовать их статистическими моментами

оо

ЛГ?= M*qn(M)dM. (1.20)

о

Отношения последовательных моментов представляют собой средние молекулярные массы порядка q:

Mq = Mq + xlMt, (1.21)

причем q = 1 соответствует среднечисленной; 2 — среднемассо-вой; 3 — 2-средней и 4 — z+1-средней массам, обозначаемы

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда мультимедийного оборудования
Фирма Ренессанс наша лестница мытищи - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул jola
Компьютерная техника в КНС Нева - Asus Vivo V230ICGK 90PT01G1-M10570 - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)