химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

лубок

в результате последовательных изломов

обреслж.хстойнивость .она может лишь, лвужя. путями лбо осмотическая. энергия преодолеет внутгенюю(щергию цепей и

они _нач_нут лщаться»одбитшю как это изображено на'

рис. l/L_B HjrorejHjpaBHOMepHo заполнятатшрГоторый в

среднем. ..окажется, .йзотопв'ым"~и стаЖхсй1амор<Кдм jBJworb

до Ф* = 1 (сухой полимер). Есдк-Же <8 настолько вели?ото_

внуте.шяя эн. тр системе, чтобы прийти в равновесие/ приходатся,, «цожртювать

энтрог1ией»и минимуму энергии Гиббса TjejnbjSj

ствовать_параллельная.упа В случае раствора это

означает образование жидкокристаллической нематической фазы.

Во второй из упомянутых статей Флори решил задачу именно для абсолютно жестких цепей, показав, что анизотропная фаза появится при

qЈ = <8/p)[l-(2/p)], (1.12)

где р — осевое отношение стержневидных макромолекул, разумеется, пропорциональное п.

Это решение соответствует f — 0 (абсолютно жесткие молекулы, ибо & —? оо).

Таким образом, при /0 = 0 у системы нет никакого выбора и она вынуждена перейти в нематическую фазу (см. гл. XV). Но при достаточно больших f0 (относительно малые &) у системы тоже не будет выбора, все цепи сломаются и никакой порядок не возникнет.

Но, очевидно, должна существовать граница /0 = /о, где такой выбор возникает; обозначим это значение f*. По идее, с уменьшением /о <С /* должна возникать анизотропная фаза уже потому, что с ростом / макромолекулам окажется выгоднее распрямиться, нежели ломаться дальше. Флори в своей первой работе определил это критическое значение f* равным 0,63. Но это означало бы — если трактовать f0 как мол. долю гибких связей в цепи,— что каждая полуторная связь должна быть (или может быть) гибкой. В то же время, известно, что неспособны к образованию анизотропной фазы даже полимеры со степенью полимеризации сегмента « 15, т. е. по этому критерию они являются гибкоцепными. А это — по определению сегмента — соответствовало бы эффективной доле гибких связей в цепи я0,07 (одна на 15). В действительности, способность к образованию анизотропной фазы появляется при х « 20, что соответствует f* ж 0,05. Ниже мы покажем обоснованность такого численного критерия. Пока же сформулируем следующее правило:

Все полимеры с fo !>' f* неспособны ни при какой концентрации к спонтанному образованию анизотропной фазы; при fo <С /* всегда должна существовать концентрация ipj,

при которой анизотропная фаза появляется; при f0 = f*, в принципе, анизотропная фаза должна была бы появиться при ф* = 1.

Разумеется, мы не рассматриваем тут кинетические осложнения, связанные, прежде всего, с высокой вязкостью, которые обычно преодолимы.

Таким образом, мы имеем основания относить все полимеры с /о ?> f* к гибкоцепным, а с f0 <С f* — к полужестким. Только при fо = 0 можно говорить о полностью жесткоцепных полимерах.

Итак, равновесная жесткость цепей влияет на их способность к образованию анизотропной фазы в растворе через параметры f0 и q>g. Очевидно, какие-то особые условия должны возникнуть при осевом отношении сегментов Afd = р*, где р* — критическое минимальное значение р, при котором в жесткоцепных полимерах может возникнуть нематематическая фаза, если устремить ф к 1. По современным оценкам р* несколько выше 6.

1.3. МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАССЫ И ЭФФЕКТЫ ПОЛИДИСПЕРСНОСТИ

Все предшествующие рассуждения при переходе к опытным проверкам (а тем более при реализации принципа «переход от методов исследования к методам использования») осложняются тем, что реальные полимеры состоят из наборов макромолекул различных длин, т. е. с разными п или молекулярными массами М, где М = пт0 (т0 — молекулярная масса элементарного повторяющегося звена). Эта полидисперсность (полимоле-кулярность) подавляющего большинства синтетических полимеров является одной из главных характеристик и количественно выражается функциями молекулярно-массового распределения (ММР) или средними молекулярными массами, выражаемыми через статистические моменты ММР.

Напомним, что, в отличие от простых вещест

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат оборудования для вечеринки
Рекомендуем компанию Ренесанс - металлическая лестница на второй этаж - качественно, оперативно, надежно!
кресло престиж комплектующие
где хранить в москве вещи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)