химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

материалов. Основной макроскопический эффект полимерности проявляется в высокоэластичности— при условиях, что сама полимеризация одномерная. Но можно ли считать высокоэластичность сверхсостоянием типа сверхтекучести гелия-Н, сверхпроводимости, сегнетоэлектриче-ства, ферромагнетизма и т. д.?

Мы бы проявили здесь осторожность. Конечно, на уровне механических свойств достаточно оснований считать каучуко-подобную эластичность сверхсостоянием. Но возникновение ее.

ше связано с дополнительными фазовыми переходами после первичного — полимеризации. Она возникает в результате типично релаксационного перехода, и если в качестве критерия выбрать поведение решеточного газа [11, 12], то с ним при переходе в это сверхсостояние ничего существенного не происходит, в отличие от перечисленных других сверхсостояний, связанных с фазовыми переходами .

Что касается макромолекул и конденсированных систем, то успехи и удобство скейлингового подхода неоспоримы. Напомним: скейлинг сводится к выводу асимптотических соотношений, связывающих корреляционную длину вблизи точки фазового перехода, характеризующую взаимодействие флуктуации, с другими характеристиками системы в форме степенных законов, в которых фигурируют критические показатели.

Хотя применительно к полимерам аналогии с магнетиками, связываемые со скейлингом [7], в принципе не новы, преимущество скейлингового подхода по сравнению с предшествующими теориями (помимо приятного пренебрежения численными коэффициентами) состоит в том, что скейлинговые подходы базируются на учете флуктуации [67], а в линейной макромолекуле корреляционная длина флуктуации совпадает с размером клубка, зависящим от степени полимеризации п, а в растворе определяется соотношением концентрации собственно полимера внутри клубка и общей концентрации, которые легко связать с п. Собственно, на переходе от объемно-весовой к численной концентрации основаны определенные методы измерения средних молекулярных масс М [21].

Электромагнитные аналогии, связанные с моделью Изинга, использовались еще задолго до скейлинга при анализе таких совершенно разных процессов, как стеклование — размягчение или молекулярные переходы спираль — клубок; можно тут сослаться на многократно цитировавшиеся монографии [15, 17]. Однако эти аналогии трудно «привязать» к изменениям решеточного газа, и корректность сравнения 6-точки с трикритиче--ской для обычных тел, претерпевающих совсем другие типы переходов, остается под вопросом: не есть ли эта аналогия чисто внешняя?

Положительным отличием скейлинга является также косвенное подтверждение фазового характера самой полимеризации: какая корреляционная длина между скооперированными флук-туациями может возникнуть, если элементы системы не объединены в цепь? В то же время неприятен асимптотический характер скейлинга, более очевидный в соотношениях, где фигурирует молекулярная масса, а не концентрация. Ведь 0,5 и 0,6 — это лишь асимптотические скейлинговые показатели для линейных цепей, причем для макромолекул выход на асимптоту происходит зачастую при огромных молекулярных массах. Отсюда — разнообразие наблюдаемых на опыте реальных показателей в соотношениях типа Марка — Куна — Хаувинка, которые к тому же «не понимают» протекаемости макромолекул при малом числе сегментов в макромолекуле.

В этом отношении представляют интерес перколяционные и фрактальные подходы, тем более, что они не только позволяют количественно описывать физический или химический рост реальных структур любой мерности, но вполне приложимы к описанию изменений степени конденсации решеточного газа при «обычных» переходах.

Подчеркнем также аналогию критических показателей, фигурирующих в фрактальном подходе, со скейлинговыми показателями при радиусе корреляции флуктуации. Фрактальный подход, на наш взгляд, является лучшим основанием применения скейлинговых подходов для полимеров, нежели аналогия с магнетиками.

Мерность и фрактальная структура макромолекул могут самым непосредственным образом отразиться на значениях скейлинговы

страница 204
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол трансформер белый глянец
плинтус с подсветкой напольный купить
Стол T-M Луиза
концерты братьев сафроновых

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)