химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

или вытяжки (еще в жидкокристаллическом состоянии).

Что касается макромолекул с длинными мезогенными последовательностями и малым числом гибких перемычек междуними, то вопрос о возможности их самоорганизации, подобной происходящей с диацетатом целлюлозы, остается пока открытым.

Из опыта последних двух лет следует парадоксальное, на первый взгляд, несоответствие термодинамики и кинетики, легко разрешимое в рамках термокинетического подхода.

Термодинамика, допускающая существование аналогов КВЦ и КСЦ у термотропно-мезогенных полимеров с мезогена-ми в цепи и длинными гибкими спенсерами, допускает и вовлечение последних в мезофазу, если конкретные условия фазового перехода этому благоприятствуют. Более того, в некоторых опытах другого типа прослеживалась тенденция спейсеров не просто «исторгаться» из мезофазы, а сворачиваться в плотные узлы, мало нарушающие линейный порядок в пределах одной цепи.

В случае коротких или жестких спейсеров, во-первых, невозможно образование аналогов КСЦ, и, во-вторых, можно ожидать термодинамически и кинетически благоприятных условий спонтанного вовлечения их в мезофазу. Именно в таких случаях (или при локальном «сбое» порядка в линейной последовательности звеньев) можно ожидать самоупорядочивания, проявляющегося на уровне волокон как самоудлинение. В этих же системах можно ожидать облегченного перехода в мезоморфное состояние через простую параллелизацию директоров в доменах, как в жесткоцепных лиотропных макромолеку-лярных системах — со всем, что отсюда следует в практическом плане (см. также гл. XV).

Но если ограничиться кинетикой и представить себе, что образовалась жидкокристаллическая структура — аналог КСЦ, трудно представить себе механизм ее спонтанного превращения в мезофазу с развернутыми цепями. Тут самоудлинения ожидать не приходится, и особых облегчений (в плане затрат энергии) при формовании волокон тоже ожидать не приходится. Впрочем, считать этот Еопрос исчерпанным — рано.

Заметим, что самоудлинение может происходить только в размягченном состоянии полимера. Из этого следует один, на первый взгляд, парадоксальный эффект, характерный только для полужесткоцепных полимеров. Если жесткость их недостаточна для подавления а-перехода, но уже достаточна для подавления кооперативных конформационных изменений соседних цепей ниже (аналога) Тсг, то фазовый переход типа самоудлинения оказывается индикатором а-перехода, который другими способами обнаружить практически невозможно. К этомузаключению пришел Папков с сотр. [246] при исследовании температурных эффектов в волокнах из некоторых полужестко-цепных полимеров.

Возвращаясь к проблеме фибриллизации, отметим, что напрашивающимся способом борьбы с ней является незначительная сшивка цепей. Но, как всегда, и в этом случае выигрыш без некоторых потерь невозможен. Как убедительно показал еще Манделькерн [45], появление в ориентированной системе дефектов типа узлов неизбежно отражается на прочности и вообще снижает термомеханические характеристики.

Впрочем, проведение химической сшивки в ориентированных системах, на что впервые указал тот же Манделькерн, может привести к интересным динамическим эффектам и совсем другим возможным областям использования полимеров, уже не как заменителей, не в качестве конструкционных, строительных и прочих материалов, а для специальных задач новой техники, в первую очередь, энергетики.

Ниже мы вкратце рассмотрим один из аспектов подобного использования ориентированных полимеров.

XVI. 6. ДИНАМИЧЕСКИЕ ЭФФЕКТЫ В ОРИЕНТИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМАХ: ГЕНЕРИРОВАНИЕ И ТРАНСФОРМАЦИЯ ЭНЕРГИИ

Возможность использования полимеров в качестве генераторов, хранителей и трансформаторов энергии основана на тейнохимическом принципе, представляющем собой одно из проявлений закона сохранения и превращения энергии. Термин принадлежит Качальскому, Куну и их сотр. [266]. В [9, т. 3, с. 820] этот принцип определяется как «...обратимое превращение химической энергии в механическую, обусловленное изменениями конформаци

страница 200
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить детскую вратарскую футбольную форму
VCNVS810DP-PB
двуспальные кровати с подъемным механизмом 160х200 афродита
Рекомендуем фирму Ренесанс - заказать лестницу из дерева на второй этаж - качественно, оперативно, надежно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)