химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

на одна форма тактичности. Распределение таких последовательностей (стерео-) упорядоченно расположенных ближайших соседей может быть выражено некоторой аналитической функцией, параметры которой определяются экспериментально. Аналогично — по распределению последовательностей А или В разных длин — определяется и конфигурационная неоднородность бинарных сополимеров. Не следует путать ее с неоднородностью по составу, представляющей собой (при прочих равных условиях) распределение по молярному отношению А : В.

В некоторых случаях оказывается полезным ввести и дальний конфигурационный порядок, характеризующий структуру достаточно протяженных участков цепи. Особенно удобной эта характеристика оказывается в случае стереоблочных гомопо-лимеров или блок-сополимеров. Наконец, конфигурация цепи в целом определяется взаимным расположением крупных последовательностей звеньев, которые могут быть исчерпывающим образом описаны с помощью количественных параметров дальнего конфигурационного порядка. Например, в случае статистически разветвленных полимеров конфигурация определяется характером чередования ветвей, распределением их длин, их стереорегулярностью, составом — в случае привитых сополимеров и т. п.

Схемы некоторых типичных макромолекулярных конфигураций приведены в [9, т. 2, с. 100]. Свойства более сложных по составу, нежели виниловые или диеновые, макромолекул уместно рассмотреть в следующих разделах.

1.2. КОНФОРМАЦИИ МАКРОМОЛЕКУЛ. ГИБКИЕ И ЖЕСТКИЕ ЦЕПИ

Конфигурация, как мы ее определили, есть некоторое статистическое свойство, «отключенное» от реальности, а реальность заключается в следующем. Будучи, по определению (см. Введение), малой системой, макромолекула представляет собой большой, хотя и ограниченный ансамбль элементов (звеньев; в дальнейшем будем добавлять слова «элементарные повторяющиеся» лишь при необходимости), находящихся в постоянном тепловом движении. Масштабы этого движения

Рис. I. 1. Схема участка цепи со свободой вращения, ограниченной только валентным углом1 Я — а

различны: ясно, что колебания длин связей или валентных углов не могут быть большими. Но вопрос о вращении звеньев или частей звеньев вокруг

простых связей (в кумуленах сказывается возможным вращение и вокруг непрерывно следующих двойных связей) уже не может быть решен a priori. Подробно эти вопросы рассматриваются в гл. VI, здесь же мы ограничимся самым необходимым.

В результате более или менее ограниченного вращения-звеньев, участков звеньев и боковых групп вокруг валентных связей вытянутая поначалу макромолекула, однозначно характеризуемая своей конфигурацией, изменит пространственное расположение всех образующих ее атомов или групп, но произойдет это только в результате «включения» теплового движения, т. е. (если не считать относительно малых искажений, на причинах которых мы остановимся несколько ниже) с самим» валентными связями и углами ничего не произойдет.

Допустим теперь, что вращение вокруг связей цепи главных валентностей ничем не ограничено. Задача о результирующей форме цепи как малой физической системы (т. е. о ее конформации — см. ниже) решается с помощью схемы последовательных конусов (рис. 1.1). Изобразим цепочку последовательностью стержней, соединенных шарнирами. Если вращение свободно, то все возможные положения второй связи (второго стержня) определятся конусом, который, при обязательном сохранении валентного угла, вторая связь (уточним: здесь мы рассматриваем связи между звеньями, но ничего не изменилось бы и при рассмотрении «внутренних» связей С—С) образует, вращаясь относительно первой. Выберем на этом конусе произвольную образующую, соответствующую некоторому конкретному (но случайному) положению второй связи. На конец этой связи поместим вершину следующего конуса — и будем повторять эту операцию столько раз, сколько в цепочке есть связей между звеньями.

Эта задача эквивалентна задаче трехмерной диффузии, при которой «частица» делает скачки той же длины, что и стержни в нашей шарнирной модели, с

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
нержавеющая сталь недостатки
купить нож для хлеба
куртка утеплённая nike found12 pilot jacket sr
стойка для ноутбука

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)