химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ных КВЦ типа фибрилл Стэттона и большая протяженность цепей обеспечивают фиксацию. Правда, производительность подобного процесса очень мала (вытяжка ведется из разбавленного раствора) и целесообразность его определяется потребностью рекордных прочностных свойств именно полиакрилонитрила.

Ситуация с полистиролом интереснее, ибо, как уже подчеркивалось, ориентация приводит к своего рода самофиксации. Но получающиеся структуры (по аналогии с суперкристаллами мы назвали их в наших публикациях супернематическими) все же неравновесны, и з этом случае рассуждения на тему о критерии удаленности от равновесия вряд ли уместны — тем более, что на этих волокнах наблюдается вид ориентационной катастрофы III, имеющей ту же природу, что и катастрофа II (с ПММА). При разрыве в жидком азоте, а иногда и просто при хранении эти волокна исчезают, превращаясь в мелкую пыль.

Наиболее проста ситуация с лиотропными полимерными жидкими кристаллами, образованными жесткими макромолекулами (см. гл. XV). В отличие от низкомолекулярных жидких кристаллов такие системы, по-видимому, содержат домены той же природы, что блоки мозаики в обычных поликристаллах, даже при отсутствии внешних полей. Для получения одноосной ориентации в такой системе достаточно развернуть эти домены механическим полем, подобно тому, как это достигается в магнитном или электрическом поле (рис. XVI. 14). Высокая ориентация достигается уже при малых X, а удаление растворителя и термообработка обеспечивают образование кристаллической структуры типа рис. XVI. 3 с высокими прочностями и модулями.

Кажущаяся простота соответствующих технологических процедур в реальных ситуациях осложняется ограниченностью растворителей. Как уже отмечалось в гл. XV, для полностью параароматических полиамидов приходится пользоваться концентрированной серной кислотой.

Прочность и модуль волокон из простых и смешанных пара-ароматических полиамидов без особых ухищрений сразу получаются соответственно т2—5 и ж 100—150 ГПа. Однако, так же, как и суперволокна из малополярных полимеров, полученные с помощью (правильно проведенной!) ориентационной вытяжки или ориентационной кристаллизации, они обладают одним существенным дефектом: их прочность в поперечном направлении ничтожна по сравнению с продольной. Волокна и пленки претерпевают сильную фибриллизацию, т. е. самопроизвольно или при деформации (особенно кручении) распадаются на чрезвычайно тонкие фибриллы, которые при дальнейшей деформации образуют еще более тонкие линейные монокристаллы типа «усов», столь хрупкие, что манипулирование ими практически невозможно. Они обнаружены уже достаточно давно, но детально до сих пор не исследованы. По-видимому, именно они образуют упоминавшийся каркас в ориентационно закристаллизованных волокнах.

Фибриллизация считается вредным эффектом, так как препятствует, например, использованию волокон в армированных пластиках: они могут разрушаться не поперек, а вдоль волокна. В то же время, «усы», если научиться выделять их без повреждений, могли бы получить такое же применение, как низкомолекулярные линейные монокристаллы.

Но фибриллизация оказывается полезной, когда требуется получение изделий (типа канатиков, обвязочных шпагатов и пр.) достаточно высокой, но не рекордной прочности (от 0,5 до 2 ГПа). Для этого нужно получить фибриллизующуюся пленку и просто перекрутить ее вокруг оси: в результате фибриллиза-ции канатик получается автоматически. Образующиеся волокна можно использовать и самостоятельно (пленочные нити).

По-видимому, этих осложнений удалось бы избежать при одноосной ориентации iF-полимеров, кристаллизуя их из смек-тического состояния с вытянутыми цепями. Как явствует из гл. XV, из термотропных полимерных жидких кристаллов вряд ли можно столь же просто получить волокна, как из лиотроп-ных; причина тому — топоморфизм и связанные с ним кажущиеся необратимости. Переход к выгодным топомерам надо совершать так же, как и в случае обычных гибкоцепных полимеров, т. е. используя принципы ориентационной кристаллизации

страница 199
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа участков в коттеджных поселках новая рига
купить волейбольную футболку калуга
щит для двигателя 5,5 квт
как можно оформить таличку улицы дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)