химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ынужденно-анизотропной фазы, могущей кристаллизоваться только в виде КВЦ.

Иными словами, истинно-ориентационная кристаллизация, которую можно описать с помощью фазовых диаграмм, бифуркации при {3 — р* или на основании кинетического рассмотрения (обращаем внимание читателя на сходство смещения кривой кристаллизации с деформацией бинодали), должна происходить только на «горячей ветви» кривой кристаллизации, обязательно до начала квазистатической кристаллизации (при которой растут КСЦ), а строго говоря — выше статической ТПЛ.

Своего рода «след» бифуркации при р = был приведен ранее на топограмме для КВЦ и КСЦ. Еще раз подчеркнем, что по оси абсцисс была отложена степень растяжения системы, при которой происходила кристаллизация: в этой главе мы еще раз показали, что в нормальных условиях нельзя вытяжкой (характеризуемой тем же р) превратить КСЦ в КВЦ. Характерно, что с увеличением р даже до критического значения степень кристалличности (за счет КСЦ) убывает, а выше (3* довольно быстро растет, как степень кристалличности, так и особенно Тпл КВЦ (хотя она не может быть единой в силу принципа фазовых коридоров и неизбежного сосуществования обеих топоморфных форм ).

Однако при образовании в системе непрерывного пространственного каркаса из КВЦ резко повышается ее прочность и модуль, а главное, она становится практически безусадочной. Эта безусадочность является одним из главных критериев образования такого каркаса КВЦ: хотя термомеханические методы скорее относятся к категории косвенных, в том, что касается структуры, этот критерий, как ни парадоксально, надежнее, чем прямые структурные критерии, ибо именно они могут порождать артефакты.

Оценки для полиэтилена и полипропилена показывают, что содержание каркаса должно составлять « 10—20 % (об.). Эта цифра относительно легко достигается на обычном оборудовании для формования волокон или пленок, что делает соответствующие технологии весьма перспективными, особенно, если можно удовлетвориться прочностями порядка 2 ГПа и модулями не выше 100 ГПа. Заметим, что рекордные прочности далеко не всегда нужны; обычно они связаны с малотоннажной продукцией или даже микротехникой.

В силу пресловутой технологической инерции существует, однако, тенденция проводить ориентационную кристаллизацию на левой ветви (пусть даже в целом сдвинутой вправо) кривой кристаллизации. Технически это возможно, хотя и не для всех полимеров. Например, можно получить метастабильные расплавы полипропилена существенно ниже Гпл. Однако на левой («холодной») ветви ориентационная кристаллизация в чистом виде уже не проходит и процесс постепенно переходит в заштрихованную область рис. XVI. 8, а.

XVI.5. ОРИЕНТАЦИЯ АМОРФНЫХ, ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ И ЖЕСТКОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМ

Этих вопросов, в определенной мере, мы уже касались ранее (самоудлинение диацетата и некоторых других эфиров целлюлозы).

Ситуация с аморфными полимерами во многом определяется интенсивностью межцепных взаимодействий, которая в случае неполярных полимеров — в этом несколько парадоксальная аналогия с ориентационной кристаллизацией — существенно возрастает с ростом степени полимеризации именно вследствие ориентации, когда очень длинные цепи расположены параллельно, и энергия когезии может быть рассчитана в одномерном варианте.

Рис. XVI. 14. Схема реорганизации доменов при вытяжке нематической фазы

Так, нам удавалось [265] получать из почти гомодисперсного полистирола с М « 107 — правда, при огромных степенях

вытяжки — волокна с прочностью ГПа при комнатных

температурах и 4 ГПа — это уже почти половина теоретической прочности полистирола — при температуре жидкого азота. Сходные результаты ранее были нами получены на плохо кристаллизующемся полиакрилонитриле с Л1 > 106. Однако хотя и плохо, он все же кристаллизуется, и этот результат можно объяснить (см. разд. XVI. 3; именно потому что кристаллиты дефектны и заштрихованная область рис. XVI. 8, а достаточно обширна), а ориентация повышает и степень кристалличности; образование дефект

страница 198
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
готовые дачи новая рига
такси реклама
решетка для матраса 140
Видеоняня Samsung Wi-Fi SmartCam SNH-V6410PN

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.05.2017)