химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ениска и начинает распространяться в объеме раствора. Дело заканчивается тем, что вязкая, но еще жидкая струйка выдергивает из контейнера почти весь раствор в виде набухшего кристаллического геля. Остающаяся в контейнере жидкость представляет собой практически чистый растворитель.

Позже опыты такого же типа мы повторили с растворами заведомо атактического полиметилметакрилата и получили те же результаты, хотя природа образующегося геля была, разумеется, иной (вопрос о том, какой именно, требует специального рассмотрения и мы к нему скоро вернемся). При этом наблюдался другой драматический эффект: ориентационная катастрофа II. Если образовавшуюся слегка набухшую в растворителе нить ПММА закрепить в зажимах установки для изометрического нагрева, она в определенный момент «исчезает», взрываясь и превращаясь в мелкую пыль. Ясно, что это связано с аморфностью ПММА и невозможностью фиксации ориентированного состояния кристаллизацией. Накопленные в процессе перехода струя — волокно внутренние напряжения не могут рассосаться (при кристаллизации происходит сброс избыточной энергии) и попросту разрывают волоконце на мелкие осколки.

Мы истолковали эти результаты в терминах термокинетики, прибегнув к G — Г-фазовым диаграммам Гиббса. Вспомним соответствующую диаграмму Ди Марцио для системы, могущей существовать в кристаллическом, двух мезоморфных и изотроп"Рис. XVI. 10. Схема ориентационной кристаллизации на фазовой диаграмме Гиббса

Стрелки изображают направле-•ние переходов. Сначала изотропный расплав или раствор перебрасываются на линию напряженной нематической фазы Н, из которой происходит кристал-.лнзация с образованием КВЦ '{ситуация несколько утрирована, у линий для КВЦ должен быть небольшой отрицательный наклон). При этом выделяется теп--лота кристаллизации Д Н и система «проваливается» на линию для «равновесных» (т. е. ненапряженных) КЕЩр. Ломаная линия КСЦ — Из комментариев не -требует (Из — изотропный раствор или расплав)

ном состояниях. Вновь введем в рассмотрение критериальный параметр Флори f, со всеми сделанными оговорками. Мы уже видели, что входящая в него эффективная энергия излома s может быть увеличена в результате «перекачки» внешней энергии— в данном случае растягивающего поля. Разумеется, растяжение должно быть достаточно быстрым, чтобы молекулы разворачивались, но не успевали сворачиваться обратно, но не слишком быстрым, чтобы струя не «ломалась». Критерием стационарного разворачивания является примерное равенство ут л 1, где т — время структурной релаксации вытянутой макромолекулы до клубка, а у — продольный градиент скорости.

Тогда последовательность «кристаллизационных событий» в ходе превращения струя — волокно (и теперь уже не важно, происходит это превращение в растворе или расплаве) становится легко понятной из рассмотрения рис. XVI. 10.

В обычных условиях, когда образуются только топомеры типа КСЦ, фазовая диаграмма содержит лишь две ветви. Но «подкачка» внешней энергии повышает 8 и при некотором значении Де параметр f достигает критического значения, когда уже становится возможным образование анизотропной фазы. Уместно назвать ее вынужденно-анизотропной, или вынужден-но-нематической. Тогда, по аналогии с диаграммой Ди Марцио, при общем повышении энергии Гиббса, должна появиться еще одна линия, соответствующая этой фазе. По полной аналогии с уже рассмотренными ситуациями, когда отправное состояние было лио- или термотропной жидкокристаллической фазой с развернутыми цепями, кристаллизация из вынужденно-немати-ческой фазы автоматически должна привести к образованию КВЦ или, на худой конец, «испорченных КВЦ» типа стзттонов-. ских фибрилл.

Накопленные напряжения сбрасываются при кристаллизации и система «проваливается» (на фазовой диаграмме) на линию, присущую ненапряженным КВЦ, т. е. благоприятная структура волокна или пленки фиксируется. Заметим, что параметр (3 в этой системе выкладок не фигурировал.

Обратимся теперь к гибкоцепному атактическому полимеру, типа ПММ

страница 196
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кп риверсайд официальный сайт
где купить свисток
горка высокая детская
пикник концерт воронеж 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)