химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

римерно одинаковой (соответствующие энергии активации отличались никак не на порядок, а в худшем случае на несколько десятков процентов, а для многих моделей и того меньше; то отличалось от

не более, чем на порядок, а такое расхождение, учитывая изменения т на многие порядки, можно считать незначительным). Единственный параметр, который оказался сильно отличающимся в микроскопическом и макроскопическом варианте, был параметр у; именно он и обеспечивал различие в наблюдаемом расхождении между значениями долговечности и времени ожидания элементарного акта разрушения. Итак, можно сказать,, что против «теоретической атаки» формула Журкова устояла.

Другая группа возражений шла от эксперимента. Дело в том, что формула Журкова оказалась применимой далеко не ко всем полимерам, она, в частности, совершенно не описывала разрушение высокоэластических материалов — каучуков и резин, а даже для тех полимеров, для которых наблюдались заРис. XVI. 4. Зависимость долговечности ориентированных полиамидных волокон от температуры при разных напряжениях:

/ —1200 МН/м!; 2 — 900 МН/мг; 3 — 600 МН/мг

висимости т от Т и т от о, предсказываемые (XVI. I), часто интервал значений Т и а, в которых эта формула работала, оказывается ограниченным, а попытка описать с ее помощью всю совокупность данных по зависимости т и от Т, и от о, приводила к необходимости вводить зависимость параметров UQ И ТО от Т и у от о. Надо заметить, что если оставаться в рамках кинетической концепции разрушения, а ее справедливость подтверждается громадным экспериментальным материалом исследований микропроцессов разрушения, проведенных Журковым и era сотрудниками (см. |51]), то объяснить наблюдаемые экспериментальные отклонения от простейшего закона, даваемого формулой (XVI. 1), ие представляет труда.

Действительно, что касается высокоэластических материалов, то надо учитывать, что до своего разрушения они претерпевают громадную высокоэластическую деформацию, сопровождающуюся разворачиванием полимерных цепей и по существу изменением структуры полимера. А это значит, что лимитирующими, определяющими долговечность, должны быть процессы релаксации структуры, а не процесс разрыва связей,, что и подтверждается тем фактом, что энергии активации разрушения каучуков и резин близки к энергиям активации вязкого течения, а не разрушения химических связей.

Нелинейная же зависимость энергии активации от температуры [если U0 зависит от температуры линейно, формула (XVI. 1) продолжает выполняться, но изменяется эффективное значение то], является естественной, так как сам элементарный процесс разрыва химической связи не обязан в точности описываться формулой (XVI. 2), учет того, что потенциал взаимодействия валентно связанных атомов не является гармоническим, обязательно приведет к появлению нелинейных членов в зависимости Uo как от Т, так и от о. Насколько эти члены скажутся на макроскопической зависимости т от Т и о, обусловлено конкретной ситуацией.

Обратим также внимание на очень далекую экстраполяцию, с помощью которой определяются по экспериментальным данным значения констант в формуле Журкова (процедуру этой экстраполяции иллюстрирует рис. XVI. 4). В случае выполнения формулы Журкова точка пересечения прямых зависимости In т от 1/Т при постоянном т должна лежать на оси ординат и давать значение то. Чем меньше точность экспериментальных данных, тем «легче» положить эту точку на ось ординат, при повышении же точности велика вероятность того, что будет наблюдаться значимое отклонение точки пересечения от оси ординат, так называемое смещение полюса. При еще большей точности сами зависимости In т от 1/7 могут (точнее, принимая во внимание энгармонизм, должны) стать нелинейными. Поэтому не стоит удивляться отсутствию универсальности формулы Журкова. Эта формула, правильно передающая главные черты зависимости долговечности от температуры и напряжения, является очень полезной для описания общего хода этих зависимостей. Попытки же «выжать» из этой формулы больше, чем она может д

страница 191
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильник атлант хм 6023-031
компы игровые цены
дворец на яузе амстердам продолжительность
аренда экрана для проектора мобильные технологии

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)