химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

топоморфизма.

Хотя структуры типа шиш-кебаб образуются при самых разных условиях кристаллизации, они явно являются неравновесными, о чем свидетельствует уменьшение содержания наростов при повышении температуры кристаллизации, что одновременно сопровождается заметным увеличением модуля упругости получающегося материала. Выше некоторой температуры (для полиэтилена, формуемого из ксилола, она составляет 385— 386 К) образования таких структур не происходит. Если же применить специальную методику контактирующего конца (подробности можно найти в [257, гл. 10]), и довести 71кр до 396 К (что на 5°К выше температуры растворения макромолекул бесконечной степени полимеризации), то удается получить волокна практически гладкие и не содержащие наростов. Здесь мы, по-прежнему, уже имеем дело с почти идеальной структурой монокристалла, образованного выпрямленными цепями. Достигаемый при этом модуль оказывается равным примерно 100 ГПА, что все-таки в 2,5 раза меньше предельного (теоретического) значения.

Наблюдаемая даже при самом высоком разрешении в электронном микроскопе структура является надмолекулярной. Каким образом цепи организуются в микрофибриллах, являющихся основными элементами одноосно ориентированных полимеров, непосредственно «увидеть» нельзя, однако, на основании косвенных данных можно представить возможные виды структур. Три наиболее характерных типа микрофибрилл изображены на рис. XVI. 3.

Итак, при одном и том же численном значении параметра порядка структура ориентированного полимера, а значит и его свойства, могут существенно различаться в зависимости от-конформации цепей. Мы уже видели, к чему это приводит в.-случае образующих термотропные жидкие кристаллы J?, F-поли-мероз.

Если тип а характерен для чистых КВЦ, образованных жесткими или полностью выпрямленными и полностью закристаллизованными цепями, то типы б и в характеризуются чередованием аморфных и кристаллических зон, образующих уже знакомые нам большие периоды, но в одном случае цепи все же развернуты, так что можно говорить о незавершенных КВЦ, а в другом мы явно имеем дело с типичными КСЦ. Существенно здесь то, что при растяжении таких систем на прочность «работают» именно аморфные участки [51], но в структуре б (фибриллы по Стэттону, или фибриллы с пучностями) из одной кристаллической области в другую переходит почти 100 % цепей (если бы цепи были бесконечны, то было бы з точности 100 %), а в структуре в — значительно меньше: часть цепей возвращается в «свой» кристаллит, а часть концов цепей «теряется» в межкристаллитной области. В структуре же типа а дефекты образованы лишь стыками между концами цепей. которые, по-видимому, проявляют некоторую тенденцию к сегрегации. Обратим внимание на то, что структура а обладает некоторыми чертами сходства с одномерным нематиче-ским монокристаллом, а структура б — с квазиодномерным смектиком.

Ясно, что для разрушения показанных трех типов ориентированных структур нужны разные интенсивности и длительности воздействия. Кроме того, прочность и модуль упругости должны расти с увеличением числа проходных цепей. Но, как выяснилось относительно недавно, только это и ясно. Правда, одно уточнение мы можем сделать сразу. В структурах типа б и в по мере деформации (удлинения), а для простоты мы будем считать, что микро- и макродеформация равны или линейно коррелируют, «в дело» будут вступать не все проходные цепи сразу, а лишь наиболее растянутые, т. е. держащие основную нагрузку. Если разрушение ориентированного полимера при растяжении является результатом последовательных разрывов-таких цепей, то, в принципе, из серии опытов по определению долговечности (подробно см. [51]) или измерений ползучести можно оценить распределение проходных цепей по длинам.

Хотя вопрос о детальном механизме разрушения ориентированных (и не только ориентированных) полимеров и вообще твердых тел стал в настоящее время предметом оживленной дискуссии, обойти его молчанием нельзя, ибо он имеет значение не только для физики прочности и следующих из не

страница 189
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коттеджный поселок рига рига официальный сайт
Компания Ренессанс лестницы наружные - доставка, монтаж.
аренда бизнесавто на свадьбу
прокат гироскутеров в казани

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)