химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

при разных степенях кристалличности, с КВЦ или КСЦ и т. д.

Первое обстоятельство немало смущало технологов еще в относительно недалекие времена. В действительности дело сводится к уже знакомой нам проблеме разных способов усреднения, в результате которого получается интегральный параметр F, включающий в себя полную функцию распределения сегментов по ориентациям, но столь же неявным образом, как одна какая-нибудь q—средняя молекулярная масса. Поэтому сильные колебания F при разных методах измерения — не минус, а плюс; разные значения соответствуют разным типам усреднения, а это уже есть дополнительная информация о функции распределения ориентации.

Некоторые методы позволяют в одном опыте получить сразу второй момент распределения, или cos2 6, и четвертый, или

cos4 0. Тогда, по полной аналогии с «восстановлением» функции ММР по нескольким моментам можно, задаваясь видом функции распределения ориентации, вычислить ее параметры. Различия в типах усреднения связаны с избирательной чувствительностью разных методов к кристаллическим или аморфным областям, «охватом» разных по длине участков цепей, и наоборот, отсутствием избирательности по отношению к фазовому состоянию участков, через которые проходит одна и та же цепь, помехами за счет дающих оптические эффекты внутренних напряжений и т. п.

Как более неблагоприятный вариант мы расцениваем ситуации, когда при заведомо различных типах ориентационного надмолекулярного порядка получаются одни и те же значения F. Поскольку наблюдать отдельные цепи в электронный микроскоп, даже при гарантии отсутствия артефактов, невозможно, и сканирование посредством локальной электронной дифракции тоже не решает проблему, можно было бы уповать на рассеяние нейтронов. Но тут снова возникают неприятности: усреднение ведется по всем меченым макромолекулам, опять-таки безотносителько к тому, находятся они в кристаллических или аморфных областях образца, а поэтому получающийся из этих измерений среднеквадратичный радиус инерции не дает нужной информации.

протяженности полимерах при релаксационных выявить наличие кри КАК мы уже видели, точнее, сплошного каркаса из них.

Информативность метода повышается, если термостат, п котором находится динамометр с образцом, заполнить активным растворителем: тогда на этом приборе становится возможным ш> чеппе различных тейнохимических эффектов, о которых пойдет РЕЧИ в разд. XVI. 6.

Рассмотрим теперь структуры» возникающие в ориентированных кристалло-аморфных полимерах. Наиболее характерной из них является структура с морфологией тина шиш-кебаб, впервые обнаруженная при кристаллизации полимеров в текущем pact норе, а затем наблюдавшаяся при кристаллизации п самых разных условиях с обязательным, однако, условием наличия факторов, вызывающих одноосную молекулярную ориентацию полимерных цепей. Эта структура, четко обнаруживаемая с помощью электронной микроскопии (рис, XVI. 1), характеризуется наличием центральной области — фибриллярной пит и. «а которой имеются своеобразные наросты. Сначала думали, что центральная нить представляет собой однородное образование, фибриллярный зародыш типа КВЦ, ио затем Келлер обнаружил» что она сама может иметь структуру типа шиш-кеба б и состоять из более тонкой нити КВЦ, окруРис. XVI.

Схема стpv« ( %[>!«- микрошиш-кебаб (по А. Келлеру) |2Л7|

<Рис. XVI. 3. Схематическое изображение некоторых фибриллярных структур:

а — при кристаллизации жесткоцепного полимера из нематической ?фазы или при 100 %-м образовании КВЦ; б —«дефектные КВЦ» или ?фибриллы с пучностями (по Стэт-тону [257]); в —фибриллы с чередованием КСЦ и аморфных участков с •-сильным дефицитом проходных цепей (по Хоземану — Бонарту [257])

жнной мелкими наростами (рис. XVI. 2), такую структуру он назвал микрошиш-кебаб. Поскольку центральные нити в образованиях типа шиш-кебаб образуются преимущественно КВЦ, а наросты (кебабы) представляют собой ламеллярные кристаллы типа КСЦ, возможность возникновения этих структур является прямым следствием присущего полимерам

страница 188
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
торт из киндер сюрпризов купить
Фирма Ренессанс лестницы.просто.ру - качественно, оперативно, надежно!
кресло t 9906
Всегда выгодно в KNSneva.ru - 3D телевизоры купить - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)