химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ак как жидкокристаллические домены играют роль дополнительных узлов, затрудняя течение. К тому же сама вязкость становится анизотропной: если в низкомолекулярных системах, например, смектические слои легко скользят друг относительно друга, то теперь появляются проходные цепи между этими слоями (больше в случае СВЦ и меньше в случае ССЦ), и скольжение уже не получается. Идеальным было бы формование волокон из СВЦ или НВЦ с макроскопической осью или хотя бы с доменной структурой и не слишком связанными доменами, но, судя по имеющимся результатам, таких условий еще не научились достигать.

Технологическим неудобством — по крайней мере, для полиэфиров — являются и высокие температуры мезоморфных переходов, расположенные в опасной близости от температуры термической деструкции. С этим можно бороться двумя путями: либо удлиняя спейсеры, но это повышает вероятность образования складчатых топоморфных форм, либо переходя к сополимерам . Можно менять длину спейсеров или разнообразить фигурирующие в одной цепи мезогены. Второй путь мало перспективен, и способность к образованию мезофазы по мере увеличения внутрицепного беспорядка быстро убывает. Напротив, меняя длины спейсеров, удается сохранить мезофазы и существенно понизить температуры мезоморфных переходов и кристаллизации и плавления, но вероятность образования топоморфных складчатых форм при этом тоже увеличивается.

Альтернативой явилось сведение проблемы к задаче об относительно свободно сочлененных длинных мезогенных последовательностях, без спейсеров. Пример такого сочленения приведен ниже: последовательность /шра-присоединений прерывается одним мета-; при этом возникают другие осложнения

а

Рис, XV. 5. Схемы сбоя жесткости при внедрении одного жега-присоедииеиия в полиостью ароматический полиэфир (л); четио-нсчетных эффектов {б) и изменение энтропии перехода из мезофазы в изотропное состояние в R, F-пол и мере при разных длинах и четиостях развязок {«— число атомов С в алифатической развязке) (в)

Лара-участок цепн обозначен прямой линией и показан конус возможных ориентации, следующей за жета-присоедннением порции цепн; снизу изображены аналоги систем с вытянутыми (й, /) и беспорядочно свернутыми цепями (а, II): в обоих случаях сохраняется валентный угол между жесткими участками, и если пара-последовательностн достаточно длинны, то согласно Ди Марцно в варианте а, II тоже возможно образование, хотя и

менее упорядоченной, мезофазы

типа топоморфизма, но, поскольку в общем виде задача о таких системах решена, можно определить условия образования мезофаз с КВЦ или малыми искажениями в направлениях цепей.

Мы совершенно не считались с тем, что реальные конфигурации и конформации зависят от валентных углов, как в спсйсе-рах, так и в самих мезогенах. С этим связан эффект четности атомов С в мезогенах: как видно из схемы рис. XV. 5, при четном или нечетном числе звеньев в спейсере и развернутых

цепях мезогены выходят из спейсеров под разными углами друг к другу, порождая разные формы мезоморфного порядка, напоминающие, в большом увеличении, цис-транс-нзомерию в диеновых полимерах. Чем длиннее спейсер, тем слабее должны проявляться эти эффекты, состоящие в выраженной зависимости температур переходов от четности или нечетности звеньев в спейсере.

Оптические и другие электромагнитные свойства термотропных полимерных жидких кристаллов, открывающие значительно более интересные перспективы их использования, нежели в качестве материала для волокон, интенсивно изучаются: принципиально они не сильно отличаются от аналогичных свойств низкомолекулярных систем, но эксперименты осложнены не только высокой вязкостью расплавов, но и чисто химическими ограничениями подвижности связанных мезогенов.

Разумеется, свойства эти будут различаться в зависимости от топоморфного состояния системы, т. е. того, входят ли спей-серы в мезофазу или нет.

Заключение

Мы рассмотрели два основных типа полимерных жидких кристаллов — лиотропные и термотропные. Иногда к третьему типу относят об

страница 186
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
щелкает мизинец на руке
трансформатор рсвт3
Купить коттедж в Маслово с отделкой
кэв-п8010a

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.11.2017)