химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

кий характер?

Хотя автор этой главы не раз предостерегал против «геометрических игр на бумаге» применительно к анализу надмолекулярной структуры, в данном случае они позволительны, чтобы правильно сформулировать задачу (кроме того, можно генерировать разные варианты молекулярных и надмолекулярных конфигураций на ЭВМ), а затем не только рассчитывать ? статистические суммы и G или F, но и предсказывать некоторые .легко проверяемые на опыте характеристики.

В ряде случаев задача сводится к учету степени автономности мезогенов и основной цепи и их взаимного влияния. Пионером в этой области был Шибаев [30], который показал ,даже не для жидких кристаллов, а для полимеров, кристалли-. зующихся боковыми группами, что, если основная цепь имеет ос-спиральную конформацию, кристаллизация ветвей может разрушить («расплавить») ее, и наоборот.

Применительно к полимерам с мезогенами в цепи, а наиболее изучены полимеры вида

проблема сводится к топоморфизму: в принципе могут существовать жидкие кристаллы со сложенными и развернутыми цепями; на рис. XV. 4 показана схема этих структур и трансформированная G, Г-диаграмма.

Уже эта схема показывает, что одной гибкостью тут не

? обойтись: следует помнить, что олигометиленовой цепи для образования минимальной складки требуется около 8 атомов С, примерно то же относится к простым алифатическим эфирам, только теперь будут чередоваться атомы С и О.

С учетом этого опять следует рассчитывать статистические

? суммы и G и определять, в каких случаях какие конформации энергетически выгоднее. Но и без расчетов ясно, что при более длинных спейсерах более вероятно образование топомеров со сложенными цепями.

Задачи подобного рода были решены Бирштейн и Хохло-вым с сотр. [247, 251]. Показана полная реальность двух основных топоморфных форм (промежуточные ситуации с гибкими, но слишком короткими спейсерами специально не рассматривались). Расчеты велись в приближении классической теории

Рис. XV. 4. Фазовая диаграмма с учетом топоморфизма (а) и схема топоморфных форм (б)

СЦ И ВЦ ИМЕЮТ ТОТ ЖЕ СМЫСЛ, ЧТО ПРИ. ОПИСАНИИ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ТОПОМОРФИЗМА, А СМ ИЛИ Н ПЕРЕД ЭТИМИ СИМВОЛАМИ ИМЕЮТ ТОТ ЖЕ СМЫСЛ, ЧТО НА

РИС. XV. I. КАК И В РАССМОТРЕННОМ В XIV ВАРИАНТЕ, КСЦ И СМСЦ МОГУТ ВНАЧАЛЕ ОРИЕНТИРОВАТЬСЯ К ОСИ ВЫТЯЖКИ СВОИМ НАИБОЛЬШИМ ЛИНЕЙНЫМ РАЗМЕРОМ, ТАК КАК СМЕКТИКИ ТОЖЕ ИМЕЮТ ФОРМУ ЛАМЕЛЕЙ с ПРОХОДНЫМИ ЦЕПЯМИ, ИО, РАЗУМЕЕТСЯ, МЕНЕЕ-УСТОЙЧИВУЮ. В СЛУЧАЕ ВЫТЯНУТЫХ ЦЕПЕЙ ЭТА ТРУДНОСТЬ не ДОЛЖНА ВОЗНИКАТЬ. ИЗОТРОПНЫЙ РАСПЛАВ В ДАННОМ СЛУЧАЕ, БЕССМЫСЛЕННО ПОДРАЗДЕЛЯТЬ на АСЦ vL АВЦ

1

Флори и опять привели к критериальному значению / для спей— серов 0,63. Это уже само по себе позволяет несколько усомниться в количественных (но не качественных) результатах этих расчетов; кроме того, наряду с f следовало бы принимать-во внимание и р спенсеров, которые могут оказаться сверхкритическими.

Наличие топоморфизма приводит в еще большей степени, чем в простых кристаллизующихся полимерах, к кинетическим необратимостям (теперь четырехугольников плавления уже 2 или больше) и дрейфу точек переходов. Возможности получения разных замороженных мезофаз тоже существенно повышаются; более того, даже истинно кристаллическая фаза при некоторых условиях кристаллизации может наследовать текстуру мезофазы.

Интерес к термотропным полимерным жидким кристаллам был вызван все теми же технологическими запросами: эффективность формования из расплава намного выше, чем из раствора, и до начала систематических опытов предполагалось, что цепи будут практически спонтанно разворачиваться, и процессы окажутся малоэнергоемкими и технологически, и экономически выгодными.

На первых порах топоморфизм опроверг эти надежды: для получения суперволокон с прочностями до 2 ГПа нужны большие вытяжки достаточно горячих расплавов. Энергетические затраты на эти вытяжки, если только в расплаве не удалось заранее «подготовить» системы с вытянутыми цепями, в мезоморфных расплавах даже выше, чем в изотропных, т

страница 185
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветочные композиции в коробках
Рекомендуем компанию Ренесанс - деревянные лестницы в леруа мерлен фото и цены - надежно и доступно!
кресло ch 797
склад для хранения вещей в москве дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)