химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

дезориентации оси молекулы или директора по отношению -соответственно к директору или макроскопической оси ориентации.

В лиотропных (или термотропных) полимерных жидких кристаллах с предшествующей статической доменной структурой надо, очевидно, принимать во внимание две функции и два параметра ориентации — осей молекул внутри домена и директоров для разных доменов при наличии внешней ориентации.

Ситуация осложняется поверхностными ориентирующими эффектами: обычно жидкие кристаллы заключены между двумя стеклянными пластинами с малым зазором, и малость системы в одном из направлений может исказить уровень и характер порядка, который имел бы место в объеме.

Возвращаясь к доменам, обратим внимание еще на некоторую аналогию доменной структуры полимерных жидких кристаллов со структурой низкомолекулярных поликристаллов.

XV. 3. ТЕРМОТРОПНЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ ЖИДКИЕ КРИСТАЛЛЫ

В теории Флори доминировали факторы упаковки, а меж-молекулярные взаимодействия играли второстепенную роль и ими вообще пренебрегали. В низкомолекулярных жидких кристаллах взаимодействия обязательно должны быть сильными, чтобы в определенном диапазоне температур подавить броуновское движение, приводящее к беспорядку. Поэтому задача о термотропных полимерных жидких кристаллах ставится так: поскольку достичь полного беспорядка в полужесткоцеп-ных полимерах, сломав или скрутив их и получив изотропный расплав, невозможно, надо ввести мезогенные звенья — аналоги молекул, способных к образованию термотропной мезо-фазы — в макромолекулярную цепь. Сделать это можно двумя путями: включить их в главную цепь или боковые группы.

Сначала был использован второй путь [30], причем сразу же выяснилась своего рода перемена ролей конфигурационных и конформационных энтропийных и энтальпийных термов при переходе от лио- к термотропным полимерным системам. Если в первом случае доминирующую роль играли конфигурационные термы АЯ- и ASU причем нужно было, чтобы изменение

лнмеры)

конформационной энтропии Д52 было предельно» мало (этому соответствует / ->- 0 и р 1 или, во всяком случае, выше р ), тс во втором, напротив, надо

стремиться к высоким f и низким жесткостям изолированных цепей, т. е. малым &Н2 и высоким AS?. Это связано с двумя причинами:

если соединить мезогены в непрерывную цепь, то опять получатся жесткие цепи, температура плавления которых превышает температуру химической деструкции;

если цепь прерывна в том смысле, что мезогены соединены гибкими развязками (спейсерами) или, если мезогены подвешены сбоку, то спейсеры и «подвесы» должны быть не только достаточно гибкими, но и достаточно длинными, чтобы обеспечить возможность благоприятного расположения мезогенов, с образованием участков мезофазы (рис. XV.3).

В плане количественных оценок проблема решается проше-в случае мезогенов в боковых цепях. Нетрудно вычислить длину подвеса, обеспечивающую возможность контактирования мезогенов даже в сополимерах, где мезогены подвешены не к, каждому повторяющемуся звену [30]. В этом случае возникновение локального термотропного жидкокристаллического порядка возможно даже на уровне изолированной макромолекулы [30, 247], что, естественно, отражается на ее жесткости и других свойствах. В принципе, в таких макромолекулах возможны внутрицепные переходы первого рода, отличные от перехода клубок — глобула или кооперативного перехода спираль — клубок.

Ситуация с мезогенами в главной цепи, на первый взгляд,., мало отличается от предыдущей. Спейсеры должны быть достаточно гибкими и длинными (в реальных системах это обычно олигометиленовые или олигооксиэтиленовые или пропилено-вые последовательности), чтобы мезогены обладали достаточ

шой свободой сближения, обеспечивающей образование жидкокристаллических доменов, сегрегированных от аморфной фазы, 'Образованной спейсерами. Но тут-то и возникает основной вопрос: а какого характера должна быть эта сегрегация, т. е. играют ли спейсеры роль связанного растворителя (см. разд. XV.2), или сами входят в мезофазу, придавая ей смекти-чес

страница 184
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
складная кровать с матрасом
шумоглушитель csa-160/600 цена
Увлажнители и Очистители воздуха С ароматизацией купить
моноколесо ips 191 обзор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)