химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

лестерической мезофазы. За молекулярным переходом клубок — спираль можно было наблюдать по полосе амид II в ИК-спектре.

При последующем увеличении температуры можно было ?наблюдать два мезоморфных перехода: сначала из холестерического в нематическое состояние, а потом из нематического в .изотропное, но на этот раз переход не был связан с изменением конформации: она оставалась а-спиральной.

Изученная система отчетливо проявляла и кинетическую память: реальная кристаллическая структура тут практически не-.достижима из-за стерических затруднений, и при удалении растворителя получается менее упорядоченная, чем в его присут-? ствии, твердая мезофаза (по структурному признаку). Уже •само по себе это означает, что при более высоких концентрациях полимера образуются кристаллосольваты, удаление растворителя из которых приводит к возрастанию беспорядка (ср. .гл. XIV). При постепенном удалении растворителя из рассматриваемой системы возникали хорошо видимые в поляризационный микроскоп жидкие сферолиты. При испарении растворителя они исчезали. Но достаточно было капнуть растворителем на пленку, как они появлялись на прежних местах.

В гл. I мы уже писали о некоторых несообразностях, к которым приводит заключение о критическом значении /0 = Г = 0,63. В настоящее время можно считать достаточно твердо установленным, что полужесткоцепные полимеры начинают проявлять способность к образованию мезофазы, если критическое осевое отношение порядка 6—10 реализуется в пределах одного сегмента или персистентной длины. Систему можно при этом моделировать свободносочлененными жесткими стержнями и, как показала Бирштейн [247], в результате рассмотрения статистических сумм и свободных энергий, по аналогии с рис. XIV. 4, можно установить вероятность упорядочения сегментов макромолекул и образования нематической фазы. Если приведенные выше соображения по поводу искажений фазовой диаграммы типа изображенной на рис. XV. 2 с температурой верны, то, в отличие от нормальной фазовой диаграммы, в таких системах коридор может сдвигаться вправо по шкале с ростом М, ибо распрямление должно происходить при более высоких концентрациях.

Мы не будем здесь касаться дискоидных мезофаз, для которых существует много аналогов в коллоидной химии; дальними их аналогами являются гетероарилены, при упаковке которых надо считаться с невозможностью произвольной ориентации больших плоских повторяющихся звеньев.

Не до конца ясным остается вопрос о доменах в лиотроп-ных полимерных системах. По-видимому, эти домены существуют и в покоящихся системах, не подверженных воздействию внешних полей. Формально это можно объяснить наличием все того же особого направления, совпадающего с осью цепи, которое может рассматриваться как внутренний аналог ориентирующего внешнего поля. Ясно, что образование устойчивых доменов возможно, только если при этом понижается энергия Гиббса. В низкомолекулярных жидких кристаллах реализуется квазинепрерывная структура в статических условиях, и ориента-ционный дальний порядок поддерживается в достаточно больших областях, отчетливо не ограниченных (т. е. направление директора меняется плавно), ситуация меняется лишь при наложении электромагнитных полей.

В пользу предсуществования доменов свидетельствуют описанные опыты с образованием нематических монокристаллов. Поскольку сами молекулы в этих опытах диамагнитны, а поля составляли порядка 15 кГс, да еще с учетом высокой вязкости, невозможно представить себе, чтобы такое поле разворачивало молекулы с ничтожными магнитными моментами независимо

друг от друга. Напротив, если допустить, что уже предсуще-ствовали домены с большим содержанием молекул в них, то •суммарный магнитный момент мог бы оказаться уже достаточным для разворота такого домена как целого.

Для жидких кристаллов, как и для ориентированных полимеров, пользуются разными функциями ориентации осей отдельных молекул или директоров, и в качестве параметра ориентации обычно выбирают величину

F = (3cos29- l)/2, (XV.2)

.где 9 — угол

страница 183
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
исковое по возмещению ущерба в связи с пожаром
Skagen 691LSLS
маникюр педикюр обучение в зеленограде
авито купить лавочку

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)