химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

еское плавление может происходить в мягких условиях, но наряду с ним возможно осмотическое плавление и ликвидация дальнего порядка простым перемешиванием.

За недостатком места мы при дальнейшем изложении ограничимся— в большей мере, чем в предшествовавших главах — лишь качественным рассмотрением основных принципиально важных вопросов, иллюстрируя их, по возможности, общими схемами.

XV. 2. ЛИОТРОПНЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ ЖИДКИЕ КРИСТАЛЛЫ

Мы лишь в случае крайней необходимости будем повторно ссылаться на упомянутые монографии и обзоры и некоторые «ключевые» статьи и сведем к минимуму дополнительные ссылки на конкретные работы.

Для тактоидных макромолекул (т. е. с /о = 0), имеющих форму цилиндров с осевым отношением р (разумеется, пропорциональным М или п) Флори предсказал образование упорядоченной (тактоидной) фазы при концентрации, равной

q>; = (8//»)[l-(2/p)]. (XV. 1)

Фазовая диаграмма имеет при этом вид приведенной на рис. XV. 2. Она характеризуется наличием узкого коридора, слева от которого система изотропна, а справа — полностью анизотропна. Формула (XV. 1) верна, начиная с р 6. Внутри коридора изотропная и анизотропная фаза находятся в равновесии, и все это наложено на привычную ср2, Г-диаграмму, характеризующуюся слабо выраженным максимумом в области больших ф2; Флори еще в 1956 г. допустил, что там может быть анизотропная фаза другого вида; согласно [246], справа от фазового коридора находится область кристаллосольватов. Для точного нахождения ее надо воспользоваться системой рассужРис. XV. 2. Фазовая диаграмма Флори*.

* *

ф- и фл — первая и вторая критические концентрации; уравнение (XV. 1) выведено

для ер}* ио так как эти две

концентрации обычно очень близки, оно определяет положение коридора; / — область изотропного раствора; // — коридор: в равновесии находятся разбавленные изотропная и анизотропная фаза примерно одинаковой концентрации; /// — сплошная анизотропная фаза; IV — гипотетическая сплошная анизотропная фаза иной структуры, чем ///; возможно, что в этой области более вероятно образование кристаллосоль ватов

дений, описанных в разд. XIV.3, или по аналогии с линией концентрационной зависимости кристаллизации нарисовать такую же линию кристаллосольватов, суперпонированную на фазовую диаграмму Флори.

До Флори к сходным заключениям пришли Онзагер и Иши-хара, рассматривавшие настоящие тактоиды, но их теории не были развиты в таких деталях. Сравнение этих старых теорий и новых подходов Флори дано в ряде работ Хохлова с сотр. [251].

С позиции осмотических ловушек область слева от коридора соответствует такому относительному объему растворителя (как «пустого места» для расположения тактоидов), где жесткие молекулы можно расположить в полном беспорядке, и не возникает вопрос об их переупаковке. Необходимость «принесения в жертву энтропии» возникает при первой критической концентрации, определяемой формулой (XV. 1). Вторая критическая концентрация — правая граница коридора — соответствует ситуации, когда «жертва» должна распространиться уже на весь объем раствора. Для гомодисперсного полимера с очень высоким р коридор [как следует из (XV. 1)] не только расположен в области очень низких концентраций, но и концентрации, находящиеся в равновесии изотропной и анизотропной фазы, очень мало различаются.

Уже в первых работах, где фазовая диаграмма была получена на опыте, наблюдался ряд характерных искажений, одно из которых показано штриховыми линиями на рис. XV. 2. Его можно связать с повышением гибкости макромолекул при увеличении температуры: исходное осевое отношение при этом заменяется отношением проекции расстояния между концами на направление директора (в данном домене) к поперечному размеру. С нашей точки зрения, эта интерпретация верна лишь частично и недооценивает предсказательную силу теории Флори. Согнутые или частично сломанные макромолекулы уже не могут образовать упорядоченную фазу (см. гл. 1). Но при увеличении концентрации они должны распрямиться: предельным вариантом тут являю

страница 181
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как пользоваться пультом гироскутера
Вся техника в KNSneva.ru купить netbook - в кредит не выходя из дома в Санкт-Петербруге, Пскове, Мурманске и других городах северо-запада России!
Открывалки и Штопоры Sirena
ск олимпийский imagine dragons

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)