химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

структурной единицы цепи нами используется термин элементарное повторяющееся звено, а применительно к сополимерам -— элементарные звенья. При этом не должно возникать никаких недоразумений, за исключением, разве что, простейшего полимера — полиэтилена (ПЭ) —

—СН2—СН2—СН2—СН2—СН2—,

где — формально — за элементарное повторяющееся звено можно принимать как —СН2 — СН2—, так и —СН2—. Действительно, существует абсолютно регулярный ПЭ, так и называемый полиметиленом, общая его формула (СН2)„, но получается он не прямой полимеризацией газа этилена, а более сложным путем. ПЭ же, полученный прямой полимеризацией, помимо больших или малых ветвлений, может содержать и другие типы нерегул яр ностей, например

—СН2—СН2—СН2— или даже I

СН3

(—СН*)—СН2—С—СН2(СН2).

II

сн,

3 Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель 33

Иногда нерегулярности второго типа сознательно используют для дальнейших химических модификаций.

Мы уже начали пользоваться термином регулярность, который, применительно к асимметричным элементарным повторяющимся звеньям, помимо уже рассмотренных типов дефектов, включает и неправильные линейные присоединения звеньев. Например, в виниловых полимерах, где элементарное повторяющееся звено имеет вид —СНд—CHR— (R — любой радикал или отличный от водорода атом), наряду с правильным присоединением «голова к хвосту» могут быть и неправильные — «голова к голове» или «хвост к хвосту»:

правильное присоединение —

—СН2—CHR—СН2—CHR—; неправильные присоединения —

—СН2—CHR—RHC—СН2—;

—CHR—СН2—СНз—CHR—

В диеновых полимерах общей формулы

—СН2—СН=СН—СН2

12 3 4

происхождение нерегулярностей типа неправильной позиции звена нельзя понять с помощью простой перестановки атомов, как мы поступали выше. Дело в том, что нормальная последовательность— присоединение типа 1,4 — получается в результате элементарного акта:

• ? СН2=СН—СН=СН2 + СН2=СН—СН=СН2 ? ? —> —> (—СН2— СН=СН—СН2—)„

и цепь растет дальше. Но наличие двух двойных связей в исходном мономере может, вместо перемещения двойной связи вдоль цепи, привести к присоединению следующего мономера по двойным связям 1,2 или 3,4.

Поскольку натуральный и многие синтетические каучуки являются как раз диеновыми полимерами, эти дефекты, если их много, могут неблагоприятным образом отражаться не только на свойствах каучуков, но и на самой способности к их образованию (ибо каучукоподобная эластичность — физическое свойство, обусловленное химической структурой молекул). С другой стороны, ограниченное количество таких дефектов может оказаться даже полезным — как для химических модификаций, так и с экологических позиций: из-за двойных связей в боковых группах такие полимеры способны к автодеградации под действием света.

С регулярностью связано наличие или отсутствие «слабых связей» в цепях, что важно применительно к термической или механической стойкости соответствующих полимеров, или способность к проявлению (в технически разумном интервале) каучукоподобной эластичности. Но применительно к такому важному свойству, как способность кристаллизоваться, одной только «простой» регулярности недостаточно: тут решающую роль приобретает стереорегулярность. Подробно [4; 9, т. 3, с. 100; 14]; здесь мы ограничимся двумя примерами, существенными для дальнейшего изложения.

Снова рассмотрим виниловый полимер со звеном —СН2—CHR—. Если углеводородный хребет цепи такого полимера изобразить в виде плоского транс-зигзага, то боковые радикалы R, в принципе, могут занимать разные позиции по отношению к этой плоскости («сверху» и «снизу» на нашей схеме).

Если чередование

? ? ?

R R R

звеньев регулярно, а все радикалы R расположены по одну сторону плоскости (для простоты на схеме атомы водорода не показаны), полимер называется изотактическим, если же правильно чередуются по обе стороны плоскости, то — синдиотак-тическим. При беспорядочном чередовании по обе стороны плоскости (что и показано на схеме) полимер — атеистический.

Стереорегулярность, или тактичность, является н

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
куртки тренировочные в челябинске
назад в 90-е набор
крепление настенное nb sp2
аказать машину на 3 часа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)