химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ое, в следующем слое, расположенном под первым, вектор, характеризующий среднюю ось ориентации (директор, повернут по отношению к предыдущему на некоторый небольшой угол ф — и так далее, пока через много слоев не произойдет поворот вектора на 360° (если молекулы не обладают поперечной плоскостью симметрии) или 180° (если молекулы симметричны и их поворот на 180° ничего не меняет). Такая последовательность слоев образует суперструктуру — холестерическую спираль, а расстояние между слоями с одинаково направленными директорами определяет шаг этой спирали.

Жидкие кристаллы образуются молекулами, не только ани-зометричными, но и обязательно полярными, как правило, содержащими ароматические циклы и азот или сложноэфирные группы и т. п. Поэтому они очень чувствительны к электрическим и магнитным полям и в этом плане могут быть названы электромагнитными жидкостями.

Впервые эту их особенность убедительно показал Фредерике, а работы в этом направлении продолжил его ученик Цветков, которому принадлежит приоритет в опытах по закручиванию анизотропных жидкостей магнитными или электрическими полями .

Считается, что первые серьезные работы, касающиеся полимерных жидких кристаллов, были сделаны Флори; мы на них уже ссылались, и никто не оспаривает его приоритета в этой области. Особенно замечательно то, что он описал фазовую диаграмму абсолютно жесткоцепного полимера, способного образовать нематическую фазу, в 1956 г., примерно за 15 лет до того, как такая диаграмма была впервые получена на опыте. Как уже упоминалось, в расчетах Флори фигурировал критериальный параметр Д по поводу абсолютной величины критического значения которого впоследствии возникли сомнения. Менее замеченной осталась выдающаяся, на наш взгляд, работа Ди Марцио [244], который пользовался при описании полимерных мезофаз G, Г-диаграммами Гиббса, в удобстве которых мы уже не раз могли убедиться.

Поскольку в мире малых молекул понятие полидисперсности отсутствует, вопрос о природе полимерных жидких кристаллов долгое время оставался открытым. Сам Флори осторожно писал об упорядоченной или тактоидной (жесткие макромолекулы идентичны тактоидам — коллоидным жестким палочкам) фазе, Ди Марцио уже пользовался термином мезофаза, но тоже был осторожен в выборе выражений. Возможно, в какой-то мере это было вызвано тем, что «обычные» (не «полимерные») физики вообще отрицали правомочность применения термина жидкие кристаллы к полимерам, ибо полимеры полидисперсны, а сам Флори показал, что образование лиотропной тактоидной фазы возможно лишь при некотором критическом осевом отношении и критической концентрации — что неминуемо должно приводить к размазанности перехода по концентрациям и температурам.

Кроме того, речь шла именно о лиотропных системах, которые не могут образоваться без растворителя. Низкомолекулярные жидкие кристаллы тоже могут быть лиотропными, но чаще бывают термотропными, т. е. образуются в результате плавления кристаллов или серии плавлений мезофаз, и дают «чистые» G, Г-фазовые диаграммы, не осложненные наличием растворителя.

Даже к началу 70-х гг., когда химия и физика полимерных жидких кристаллов стала интенсивно развиваться, сомнения в том, можно ли их называть жидкими кристаллами, сохранялись. Отпали они, пожалуй, лишь в самом конце 70-х гг., когда были получены истинные полимерные аналоги низкомолекулярных жидких кристаллов: макромолекулы, содержащие в основной цепи или боковых ветвях «привычные» мезогенные группы, эквивалентные по структуре свободным молекулам, образующим обычные жидкие кристаллы. Большая роль в исследовании и синтезе таких систем принадлежит Цветкову с сотр. [18] и Скороходову и Билибину с сотр. [245]. Но пионерские работы в нашей стране, в которых были синтезированы и исследованы макромолекулярные системы с мезогенами в боковых цепях, связаны с именами Платэ, Шибаева и их сотр. [30]. В настоящее время имеется множество монографий и обзоров по экспериментальной и теоретической физике полимерных жидких кристаллов [246—248]. Значительное

страница 179
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коробки с цветами и пирожными москва
Фирма Ренессанс: стекло для лестниц - качественно и быстро!
столик к изо
аренда склада для домашних вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)