химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

онцентрированным раствором полипропилена в декалине (/? — среднедифракционный радиус сферолитоа):

а — первичная кристаллизация; б —после 6-го

цикла плавления — рекристаллизации

ставрацией наблюдалось увеличение скорости кристаллизации, регистрировавшейся по радиальному росту сферолитов, с выходом на предельную скорость примерно после 6-го цикла

(рис. XIV. 7).

Этот эффект кинетической памяти подвержен действию принципа ТВЭ: при очень долгом выдерживании в термостате плавления или при существенном повышении температуры этого термостата память исчезает. Интерпретация проста: из-за высокой вязкости после собственно плавления, затрагивающего только кристаллиты, все составные части сферолита остаются на месте в виде аморфных заготовок, и при последующих циклах уже не тратится время на сборку этих составных частей, имеющую место при первичном росте. Ускорение же кристаллизации в каждом цикле можно объяснить постепенным совершенствованием структуры сферолита при своего рода поэтапном от-.жиге.

Истинный термокинетический эффект затрудненного роста сферолитов в растягиваемом расплаве мы наблюдали совместно с Барановым, Зурабяном и Атаходжаевым [241].

Растяжение само по себе еще не обязательно форсирует ориентационную кристаллизацию (см. гл. XVI), но ускоряет нуклеацию, ибо сближение участков цепей делается в поперечном растяжению направлении более вероятным. Но сами сфе-ролиты по мере увеличения продольного напряжения и градиента скорости не вытягиваются, как можно было бы ожидать, а сплющиваются, т. е. в соответствующих эллипсоидах вращения совпадает с осью растяжения именно малая ось (рис. XIV. 8). Дело в том, что на самом деле сферолиты и не могут вырастать как вытянутые эллипсоиды, ибо рассматриваемый эффект никакого отношения к деформации готовой морфозы не имеет. Здесь снова надо пользоваться критерием

тсу ~ 1) гДе Тс — время роста симметричного шарообразного сферолита.

Как видно, при растяжении расплава условия роста лучей в направлении растяжения и перпендикулярном неравноправны. Рост поперечных лучей стимулируется растяжением, потому что в них ось с кристаллитов совпадает с направлением растяжения. Напротив, в продольных лучах рост в направлении с

По структуре кристалло-аморфные полимеры сходны с наполненными, где роль кристаллитов играет наполнитель. Он тормозит рост трещин и увеличивает жесткость аморфной матрицы [242].

В кристалло-аморфных же полимерах именно им принадлежит решающая роль в процессах деформации и разрушения [237], а различия в ходе этих процессов становятся ощутимыми только когда начинается деформация, или «разборка», или механическое плавление кристаллических морфоз.

С увеличением жесткости цепей различия механических свойств также незначительны, ибо жесткие цепи стремятся к образованию мезофаз, которые уже нельзя считать аморфными.

Существенные различия аморфных и кристалло-аморфных полимеров проявляются только в ориентированном состоянии, которое будет рассмотрено отдельно. Это понятно, ибо одномерность полимерных цепей реально отражается на механических свойствах лишь тогда, когда оси с совпадают с некоторой макроскопической осью.

Что касается степени кристалличности, то она более существенно влияет не столько на прочность, сколько на упруго-деформационные свойства, ибо при больших степенях кристалличности число проходных цепей может быть таким же, как и при малых степенях кристалличности, но длины их значительно меньше, проявления каучукоподобной эластичности подавляются и полимер, который по положению Гст должен был бы быть каучуком, превращается в пластик. Наиболее характерным примером в этом отношении является линейный полиэтилен.

В целом же гибкоцепные аморфные и кристалло-аморфные полимеры в своем упруго-деформационном поведении не только подчиняются сходным закономерностям, но и описываются практически одинаковыми уравнениями линейной или нелинейной вязкоупругости, различающимися лишь входящими в них параметрами.

Различия могут стать очень сущ

страница 177
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
зимний букет невесты купить
Рекомендуем фирму Ренесанс - размеры винтовой лестницы в частном доме - оперативно, надежно и доступно!
кресло престиж gtp
Магазин KNSneva.ru предлагает ZyXEL WAC6103D-I - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)