химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ситуация на рис. XIV. 4 была идеализирована, следовало бы считаться с реальной недостижимостью а=1. Это осложнило бы расчет фазовых диаграмм,

а точки ф| сместились бы в соответствии

с реальным положением лиини максимально достижимой степени кристаллич-ности (ctmax)

было невозможно, то в результате избирательных взаимодействий f падает до субкритического значения, и нематическая фаза появляется.

На рис. XIV. 4 в области концентрацийф[ < ф} < qpj1 и ф[п < < ф1 < ц}\у аморфная и кристаллическая фаза находятся в

равновесии. Свободный объем явным образом фигурирует в одном из этих равновесий: при увеличении ф1 от ф|г до ф|п

застраиваются пустоты в уже закристаллизованном полимере, и эффективная массовая или молярная (но, конечно, не объемная) степень кристалличности при этом не меняется. При ф[и

кристаллическая решетка застраивается полностью и растворитель — структурный антипластификатор превращается в обычный растворитель, и дальнейшее разбавление уже оказывается растворением или обычным набуханием: происходит аморфизация. При определенном соотношении параметров можно получить тройное равновесие. Это видно и из рис. XIV. 4: в области концентраций ф| — ф[г в равновесии находятся уже

кристаллическая и жидкокристаллическая фаза. Область равновесия аморфной и жидкокристаллической фазы тоже легко находится из построений типа рис. XIV. 4.

Таким образом, в координатах степень кристалличности— -ф! (рис. XIV. 5) фазовая диаграмма кристаллосольватов необычна и имеет две точки плавления (точнее, аморфизации). Нижняя концентрация плавления — <р{, после q>[ до ф}1 идет

собственно кристаллизация и образование решетки. В интервале ф[* — ф{п решетка стабильна, т. е.— это необычно и мы

повторим: если считать растворитель пустым местом, то массовая и молярная степени кристалличности не меняются, а объемная меняется: пустые ячейки заполняются растворителем. При ф[п имеет место верхняя концентрация плавления, выше

которой идет уже набухание и растворение.

Обратимся теперь к некоторым кинетическим и термокинетическим эффектам роста сферолитов.

Сферолиты возникают в результате трехмерного роста,, когда кристаллизация идет так быстро, что линейный или двумерный зародыш (КВЦ или КСЦ) не успевает превратиться в фибриллярный или ламелярный кристалл. Конечно, быстро — понятие относительное и для каждого полимера надо принимать во внимание все факторы, влияющие на скорость кристаллизации и не всегда просто сводимые к положению 7СТ и Тил на шкале температур. Обычно, однако, при медленной нуклеации (например, при глубоком охлаждении разбавленного раствора) растут пластинчатые кристаллы, а при быстрой нуклеации и образовании складчатых, но мультимолекулярных зародышей растут сферолиты.

Вопросы предпочтительности роста тех или иных морфоз подробно обсуждены в уже многократно цитировавшихся монографиях Манделькерна, Джейла, Вундерлиха, Марихина и Мяс-никовой и др.

В силу изложенных выше причин Каргин и назвал образование сферолита кинетически незавершенной кристаллизацией, а сами сферолиты — кинетически незавершенными монокристаллами.

Излагаемые далее соображения касаются только сфероли-тов, но вполне приложимы и к другим кристаллическим мор-фозам, подробно рассмотренным в тех же монографиях.

Размеры сферолитов могут быть различными; по первоначальному определению, данному еще для низкомолекулярных сферолитов, это сферические агрегаты игольчатых кристаллов.

Полимерные кристаллиты являются лишь составной частью сферолитов, представляющих гораздо более сложные «сборные конструкции»; в наиболее часто встречающихся фабриллярных сферолитах кристаллиты являются составной частью лучей — фибриллоподобных элементов (подробнее см. гл. XVI) с чередованием кристаллитов и аморфных областей с проходными цепями. Существенно, что в отличие от фибрилл, в лучах цепи повернуты осями с перпендикулярно оси луча. Иногда содержание аморфной фазы в лучах очень мало и их можно считать последовательностью ламелей, иногда закрученных вок

страница 175
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлопрофиль для забора в москва
купить штатные головные устройства для ford
Цифровой мультиметр UNI-T UT33A
этажерки деревянные купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)