химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

свою степень кристалличности, и податливость не возрастает, а уменьшается;

полимер, который вообще не был способен к кристаллизации, образует с активным пластификатором кристаллосольва-ты или кристаллокомплексы, в ряде случаев жесткость и прочность могут при этом увеличиться;

один и тот же полимер при действии на него одного и того же пластификатора в некотором промежуточном интервале концентраций пластификатора становится боле жестким и его Тст повышается.

Первый из вариантов мы назвали ложной антипластификацией, потому что речь идет о простом стимулировании кинетически затрудненной кристаллизации. Второй и третий варианты -соответствуют истинной антипластификации. В нашей работе [231] содержатся необходимые литературные ссылки, касающиеся антипластификации. К первым двум вариантам мы вернемся в разд. XIV. 3. Третий распадается на ряд субвариантов. Один из них связан с уже упоминавшимся превращением пластификатора в наполнитель при его кристаллизации.

В общем случае причиной антипластификации должно быть возникновение—по любой причине — потенциальной ямы при некотором соотношении полимера и пластификатора (при обычной пластификации энергия Гиббса изменяется монотонно). Если соответствующий минимум энергии Гиббса расположен ниже уровня таковой сухого полимера или полимера с большим содержанием пластификатора, т. е. система более стабильна, то в силу общих принципов наибольшей термодинамической стабильности должна соответствовать и наибольшая механическая стабильность. В данном случае происходит не кристаллизация, а некоторая компактизации, и в этом плане введение пластификатора, заполняющего часть свободного объема, может оказаться эквивалентным (по результату) выдавливанию свободного объема из образца при приложении к нему высокого давления.

Впрочем, со слишком резкими разграничениями «истинной» и «ложной» антипластификации надо проявлять большую осторожность. Например, самоудлинение диацетата целлюлозы,, приводящее в конечном счете к ориентации и повышению прочности, можно трактовать и как истинную антипластификацию„ и как кинетическую стимуляцию образования мезофазы.

В равной мере надо считаться и с технологическими факторами, сопутствующими введению пластификатора в систему.

Пластификатор часто вводят при вальцевании, которое само по себе, без пластификатора, может оказаться затруднительным. При этом из-за локальных продольных напряжений и градиентов скорости может возрасти вероятность пачечной флуктуации, приводящей к образованию КВЦ. Тут «под большим подозрением» оказывается любой поликарбонат: полимеры этой группы явились своего рода классическими, ибо* именно на них впервые была описана антипластификация, а они являются очень плохо кристаллизующимися полимерами: их степень кристалличности всегда очень низка.

При получении пластифицированных сеток посредством сшивания реакционноспособных олигомеров пластификатор приходится вводить в систему заранее и лишь затем приступать к химической сшивке. Сам ход реакции может при этом существенно измениться: сказать a priori, без специальных исследований что-либо о том, будет ли сетка, растущая в присутствии пластификатора, более упорядоченна или однородна, чем: растущая без него, нельзя. Но еще хуже, что до сих пор не вполне ясно, какая степень порядка или беспорядка, однородности или гетерогенности сетки оптимальна с точки зрения механических свойств.

XIV. 3. КИНЕТИЧЕСКИЕ И ДИНАМИЧЕСКИЕ ЭФФЕКТЫ В КРИСТАЛЛО-АМОРФНЫХ ПОЛИМЕРАХ НА УРОВНЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ РЕШЕТОК И ДИСКРЕТНЫХ МОРФОЗ

То, что мы назвали в разд. XIV. 2 ложной антипластификацией, известно как правило Манделькерна и часто используется?

Иными словами, с позиций фазового состояния названные-растворители были истинными антипластификаторами. Однако по прочностным показателям они проявляли себя как нормальные пластификаторы с невысоким % (по косвенным данным, см. ниже): прочность кристаллосольватного волокна была вдвое меньше прочности сухого волокна с плохо выраженной одномерной периодичностью; сама

страница 173
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
mizuno wave tornado x mid вес
замки кнобы купить
благодарность от родителей
творческие вечера в москве 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)