химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

онформации макромолекул, поэтому-то при низких температурах полимеры механически неотличимы от простых упругих твердых тел.

а-Переход в цитированной работе [220] трактуется как результат кооперативного сегментального движения на уровнемногих цепей. Это вполне согласуется с привычными трактовками, использующими менее конкретный термин размораживание сегментального движения. Но проявления сегментов в релаксационном спектре этим не ограничиваются. Если в отношении реальности каких-то изменений состояния на 50° ниже Тст есть большие сомнения, то никаких сомнений нет в резких изменениях хода аррениусовских кривых при релаксационных измерениях примерно на 50° выше Тст, зачастую и выше Гт. На этот переход, наблюдаемый для всех гибкоцепных полимеров, впервые обратил внимание Бойер [222], назвавший его 7Vnepe-ходом. В нашем обзоре с Лобановым [165], содержащем ссылки на основные работы Бойера по этому поводу, этот переход был продемонстрирован разными методами (диэлектрическая релаксация, механическая релаксация и т. д.), на нескольких десятках полимеров.

Как и Бойер, мы полагаем, что этот переход представляет собой плавление на уровне сегментов (мы использовали менее точный термин плавление сегментов), которое становится легко понятным, если согласиться с интерпретацией сегментальных переходов в духе работы [220]. Если при а-переходе возникает межмолекулярная кооперативность движения сегментов, то при //-переходе она утрачивается. В терминах другого автора этой книги это означает — на самом деле плавление надсегменталь-ных микроблоков. Дискуссию по поводу //-перехода нельзя считать исчерпанной, но лишь в плане его интерпретации, а не существования.

Если предложенная интерпретация верна, возникает интересная проблема: является ли //-переход чисто релаксационным? Скорее всего — это типичный переход поведения, который может повлечь за собой обычный фазовый переход, о роде которого надо судить с осторожностью.

Совсем другого рода переходы, но сходным образом названные ss, описал Аскадский с сотр. [48] (см. рис. XII.7).

В плане технических применений этот переход или переходы, разделяющие стеклообразное состояние на два или более состояний, наблюдаются на теплостойких полимерах — полиге-тероариленах, характеризуемых, как уже отмечалось, очень массивными повторяющимися единицами цепи. Суть перехода заключается в том, что намного ниже ТСт в очень узком температурном интервале резко меняется податливость — деформации могут достигать десятков процентов и даже более, причем если раньше полиимиды считались «чемпионами» по термо- и теплостойкости, то такими же чемпионами они оказываются и по хладостойкости, в том смысле, что вблизи 133—73 К они претерпевают деформации до 100 % и выше. Аналогичными свойствами обладают и некоторые другие полигетероарилены, причем их полная аморфность не является обязательным условием высокой податливости .

Но сам факт огромных низкотемпературных деформаций, отличных по характеру от вынужденной эластичности и позволяющих называть полимеры этой группы «температуростойки-ми» (чтобы подчеркнуть относительную стабильность упруго-деформационных свойств в очень широком интервале температур) довольно удивителен.

Выяснение вопроса о природе описанных явлений имело бы большое практическое значение, ибо позволило бы сформулировать условия, которым должна отвечать структура полимера, чтобы его можно было использовать в экстремальных по температуре ситуациях — от космического холода до 773—873 К. Мы не говорим уже о более скромных земных экстремальных условиях: от арктического или антарктического холода до тропической жары.

Косвенное отношение к рассматриваемой проблеме имеет так называемая антипластификация. Обычно под действием пластификаторов податливость линейных и сшитых полимеров и, соответственно, Тст изменяются: первая увеличивается, а вторая снижается. Но иногда бывает наоборот. Это «наоборот» проявляется в трех вариантах:

плохо кристаллизующийся полимер при добавлении пластификатора резко повышает

страница 172
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шкафы управления насосами грундфос
световые буквы недорого москва
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4117/city/Krasnoiarsk.html
линзы купить интернет магазин цветные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)