химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ого плавления или механической (ориентационной) кристаллизации. Но мы не случайно подчеркивали, что зачастую макромолекулы кристаллизуются в спиральной конформации. При этом происходит не изменение мерности системы (как до окр), а именно изменение знака анизотропии растяжения. До сткр растяжение

стабилизирует мультиспиральную структуру коллагена, но, так сказать, на уровне спиральных осей — от тропоколлагеновой спирали до надмолекулярных спиральных осей высших порядков.

Но спираль характеризуется не только наличием оси, по отношению к которой судят о параллельной упаковке. Это не обычные КВЦ (да еще ориентированные!), которые были рассмотрены выше. У спирали есть поперечное сечение, которое будет уменьшаться, если эту спираль растягивать. Кроме того, в коллагене структура стабилизирована водородными связями, которые направлены перпендикулярно спиральным осям, т. е. перпендикулярно растягивающей силе . Но основную роль играет все же поперечное сечение: спиральные макромолекулы на самом деле — трехмерные системы с внешними очертаниями цилиндров; пока напряжение относительно мало, оно стабилизирует параллельную укладку (осей) цилиндров за счет конфигурационного терма ДЯЬ Он доминирует в соотношении для Гпл и, соответственно, дТил/да > 0. Но когда цилиндр начинает растягиваться (теперь уже доминирует конформационный терм), сечение его уменьшается, а это значит, что включается и AS2. Кроме того, так как достигается «предел прочности» водородных связей, меняется не только Д52 из-за потери спи-ральности и перехода в неупорядоченное, хотя и вытянутое состояние, но становятся еще возможны скольжения спиралей разных порядков друг относительно друга, что вносит в систему и конфигурационный беспорядок.

Подчеркнем, что здесь наглядно проявляется смысл и • структонного подхода. До оКр все может быть описано в предположении, что характеристической единицей (структоном) является триспиральная тропоколлагеновая молекула. Но выше о"Кр изменения начинаются уже внутри этой тройной спирали, и на первый план выходят отдельные цепочки, в исходном •состоянии имевшие так называемую конформацию типа поли-пролина II (подробно по поводу структуры биологических макромолекул и их моделей см., например, [234]).

Таким образом, при переходе через сгкр меняется знак производной дТпл!да, и в целом удается построить в координатах Т, а фазовую диаграмму с критической точкой (рис. XIII. 2). В данном случае критическая температура (383 К) получается экстраполяцией восходящей и нисходящей ветвей до пересечения. При увеличении термодинамической активности растворителя можно было бы эту температуру понизить и вообще сделать основным фактором не температуру, а состав водного раствора, т. е. В конечном счете %.

Появление критической точки на фазовой диаграмме для перехода кристалл — расплав, на первый взгляд, само по себе удивительно, так как В простых системах ее быть не должно [39]. Искать аналогию с переходом жидкость — газ на том основании, что при растяжении гибкоцепных полимеров напряжение играет роль давления, а длина — объема, в данном случае тоже лишено физического смысла, так как, даже с учетом перемены знака, при развитии аналогии растяжения каучука сжатию газа, мы все равно не смогли бы построить подобие вандерваальсовых кривых.

Но некоторые соображения относительно мерности единичных цепочек, образующих тропоколлагеновую тройную спираль, мы можем принять во внимание. До критической точки они существенно трехмерны, ибо имеют внешний контур цилиндра. За критической точкой, как при переходе клубок—растянутая цепь, они становятся одномерными и газоподобными (в терминах фазового дуализма); с этой точки зрения переход В Ткр напоминает скорее сублимацию!

Вообще же уместнее рассматривать его как один из многочисленных в полимерных системах переходов поведения, когда резко меняется не один какой-то определенный структурный параметр, а характер той или иной зависимости.

Отметим неравноправность правой и левой ветвей диаграммы. При сохране

страница 167
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлические стеллажи для дома
салфетки для стола под тарелки
рекламные столбы и опоры для вывески
контейнер для тбо габариты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)