химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

теклованном объеме того же вещества — напомним также кристаллизационные катастрофы в неорганических стеклах, которые, впрочем, уместнее трактовать как неорганические полимеры, но подобная ситуация была бы вызвана чисто кинетическими причинами и ее легко было бы устранить отжигом, тогда как в полимерах никакой отжиг не может поднять степень кристалличности до 100 %.

Кроме того, для полимерных кристаллов и кристалло-аморфных полимеров характерен топоморфизм, который не имеет аналогов в низкомолекулярных системах, но очень сильно влияет на макроскопические механические свойства полимеров, особенно при ориентации. (Возможности аналога ориентации простых тел будут рассмотрены в гл. XVI.)

С наличием оси с связано и разнообразие вынужденных и спонтанных мезофаз в полимерах, не ограничивающихся жидкими кристаллами или суперкристаллами.

С наличием особого направления и дуализма связано также образование необычных мезофаз, типа твердоподобных жидких кристаллов, т. е. агрегатно- или релаксационно-твер-дых структур с порядком в расположении цепей, аналогичным жидкокристаллическому [229].

Суперпозиция фазово-агрегатных и релаксационных состояний тоже приводит к появлению ряда «сугубо полимерных» физических и механических свойств. Наиболее характерный пример — кристаллизующиеся каучуки. Поскольку обычно температуры стеклования и размягчения лежат ниже температуры плавления, кристалло-аморфный полимер может существовать в виде взвеси кристаллитов, связанных в паракристаллическую сетку Хоземанна (в примере с взвесью кристаллитов простого вещества в стеклообразной матрице сетка отсутствовала) в стеклообразной или высокоэластической матрице. Поскольку температура текучести зависит от молекулярной массы и простого соответствия между ней и ТПЛ нет, возможны ситуации, когда после размягчения аморфной матрицы полимер будет сохранять твердоподобие из-за высокой степени кристалличности: типичный пример — линейный полиэтилен.

В принципе, однако, кристаллиты могут расплавиться до перехода в текучее состояние: это довольно обычное явление в очень высокомолекулярных полиэтиленах. Оно приводило к курьезам: повышение Тт с М, резкое увеличение вязкости расплава по закону г) ~ М3' 4 и появление истинного или кажущегося предела текучести приписывали . .. повышению Тпл с М,

что, конечно, является физическим нонсенсом. Эффекты зависимости Гпл от М могут проявляться только при очень низких М, в олигомерной области, или в относительно короткоцепных гомологических рядах типа парафинов; мы видели, что Гпл имеет асимптотическое значение, Т°пл, фактически не зависящее

от М и соответствующее температуре плавления сплошного каркаса КВЦ. Тогда произойдет мнимый релаксационный переход, сродни наблюдаемым в термоэластопластах.

Дело в том, что полиэтилен из-за высокой степени кристалличности, т. е. высокой объемной концентрации кристаллических морфоз (неважно, кристаллиты ли это, как в модели Хозе-манна, или сферолиты), содержит настолько короткие проходные цепи (не говоря уже об относительно малом объеме аморфной фазы), что они не могут проявить каучукоподобную эластичность, для чего потребовалось бы соответствие Мс нескольким сегментам. Иными словами, кристаллические мор-фозы играют роль не только «зажимов», которые при прочих условиях превращали бы каучук в резину, но и тормозят рези-ноподобные проявления, сокращая длины цепей. Наряду с этим надо считаться и с возможностью значительного сдвига вверх по температуре «-перехода, связанного с натянутыми проходными цепями.

Короче говоря, кристаллиты в полиэтилене и подобных ему гибкоцепных полимерах с высокими степенями кристалличности играют роль активного наполнителя [230], реально и мнимо смещающего области релаксационных состояний. Нами рассматривался простейший способ приготовления термоэласто-пласта [231]: берется относительно легкоплавкий наполнитель, который при плавлении превращается в пластификатор, а это само по себе может перевести полимер в каучукоподобное или текучее состояние. Примерно такая

страница 164
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цветы подсолнухи
Фирма Ренессанс: лестница из дерева цена - качественно, оперативно, надежно!
стул барный zeta
бизнес аренда места для хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)