химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

в или молекул, от которых — уже как вторичный фактор ?— зависит характер их теплового движения (подвижность), в свою очередь, определяющий сохранение твердым телом при не слишком сильных механических воздействиях своей формы, изменение жидкостью своей формы при сохранении объема (течение), и способность газа занять любой доступный ему объем.

Из трех обычных агрегатных состояний полимеры не могут существовать только в газообразном — хотя можно представить себе коллоидный аэрозоль, состоящий из макромолекул, свернувшихся в глобулы. Аналогом газообразного состояния полимеров являются их растворы, хотя, как мы подчеркивали в гл. IV, эта аналогия ограниченна: принципы кинетической теории газов к растворам полимеров неприложимы.

Фазовое состояние определяется только способом упаковки атомов или молекул (в случае полимеров макромолекул или определенных структурных элементов — структонов). Обычно способ упаковки можно характеризовать степенью порядка или типом симметрии. Важнейшими фазовыми состояниями полимеров являются кристаллическое, аморфное (структурно жидкое) и жидкокристаллическое.

Рис. XIII. 1. Схема использования термомехаиическо-го метода для построения фазовой диаграммы [233]:

а—зависимость относительного сокращения от нагрузки (напряжения а); с увеличением растягивающего напряжения это сокращение уменьшалось, а при некоторой критической нагрузке а„_ сокращение сменялось удлине-нисм, впрочем, незначительным; б—зависимость температуры Гс , при которой

происходит резкое сокращение, от приложенной нагрузки; показано сопоставление данных термодеформационного н изометрического режима; о —прямые измерения, Д— точки,рассчитанные по реальной (восходящей) ветвн диаграммы изометрического нагрева; в — зависимость внутреннего напряжения в режиме изотермического нагрева («повернутая

набок» диаграмма изотермического нагрева, точнее, ее восходящая ветвь). Абсцисса (Т иа рис. а и б одна и та же; поэтому легко скоррелнровать одновременные изменения температуры плавления, степени удлинения или сокращения и напряжения. Показаны только измерения до прекращения сокращения; при окр и Ткр должен меняться знак деформации,

что показано на рис. XIII. 2. Внешние напряжения и их температурный ход на рис. б пол* иостью соответствуют внутренним напряжениям, развивающимся на восходящей ветви кривой изометрического нагрева при тех же температурах [ср. (о) и (Д)]. Пунктирная линия / показывает границу реальных измерений, обусловленную кнпеннем воды

Характерным же признаком релаксационных переходов является изменение подвижности структонов, способное повлиять на агрегатное состояние, не затрагивая фазовое. Из сказанного ясна взаимосвязь трех типов состояний для полимеров. Заметим, что термин фазово-агрегатное состояние, противопоставляемый термину релаксационное состояние для полимеров вполне корректен только пока речь идет о фазовых переходах, затрагивающих плотность или характер упаковки. К вопросу о роли химических факторов при этом мы еще раз вернемся в гл. XVI.

Другим аргументом в пользу термина фазово-агрегатное состояние (он введен в обиход Кувшинским и его школой) является высокая вероятность сосуществования (суперпозиции) разных фазовых состояний в одном полимерном теле. Достаточно назвать кристалло-аморфное состояние, наиболее характерное для кристаллизующихся гибкоцепных полимеров и рассмотренное в гл. III. В гл. XV мы убедимся, что аналогичная ситуация имеет место и для термотропных полимерных жидких кристаллов.

В простых телах суперпозиция, подобная той, которая имеет место в кристалло-аморфном состоянии, практически невозможна, наоборот, в гибкоцепных полимерах она неизбежна, так как именно существование цепей главных валентностей настолько кинетически затрудняет кристаллизацию, что практически можно считать термодинамически или точнее термокинетически невозможным ее завершение до 100 % (гл. III). В простых веществах, конечно, можно представить себе ситуацию, когда взвесь микрокристаллов замораживается в зас

страница 163
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
камера хранения в москве
neo cosmo линзы купить в москве
концерт animak джаz 26 ноября
грибы концерт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)