химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

можно, а сшивание кусков полного релаксационного спектра, полученных разными способами, требует большой осмотрительности.

Проведенное краткое рассмотрение показывает, что безоговорочно релаксационная спектрометрия как структурно-динамический прямой метод приложима лишь к аморфным (некри-сталлизующимся) гибкоцепным полимерам. Постепенное усложнение надмолекулярной организации приводит и к усложнению релаксационных спектров; используя принципы зондирования (в буквальном смысле этих слов), а не сканирования, можно отчетливо выявить зоны разной подвижности и сделать достаточно однозначные заключения о структуре этих зон. Дискретность самих зондов, при правильной интерпретации измерений, не обязательно должна приводить к расщеплению сигналов от них и соответствующих переходов, хотя исключать такую возможность было бы такой же крайностью, как искать дополнительные переходы там, где их нет.

Таблица XII. 1. Примерная классификация релаксационных процессов в полимерах по данным PC [48]

Р

а

P. Pi, P2

а, аь а2 (кристаллический полимер)

а а'

(наполненный эластомер)

A', A", Аь А2, А3, ... эластомеры и аморфная фаза кристаллических полимеров)21

Звенья полимерной цепи

см3)

Сегменты (vt да 10

То же

Физические узлы молекулярной сетки (надсег-ментальные микроструктуры)

10-"10-20

Ю~э—10-13 (10-1Я-1(Г13,

икс)

30-70

2- 10~~13 (2—3 • Ю-13,

икс)

5 • Ю~1212

5- 10

50-60

35—70

ю-3-ю-в 30~50

10"15

см )

Jig, JlN,

Ф> ф1, ф2

бс, 6С/, бс//,

Диполь-диполь-ные поперечные связи

Вандерваальсо-вы поперечные связи между боковыми группами

Частицы активного наполнителя (vi да 10~17— 10 см )

Атомы серы в сульфидных поперечных связях

Атомы углерода в полимерных цепях

— 12

10

?10'

10

10"

, — 14

6,6-10

(8,3- 10_и по данным

ИКС)

3,2- ИГ14 (3,3- Ю-14 по данным

ИКС)

90 (бутадиен-нитрильные эластомеры)

60—70

60—80

126

140—160 (слабые химические связи)

В целом, релаксационная спектрометрия является типичным спектрокинетическим методом, а такие методы именно в последнее десятилетие получили широкое распространение, от химической физики до молекулярной биофизики. Как отмечалось нами еще в [3], схема рис. VIII. 1 со стрелкой действия и следующая из этой схемы идеология пригодна для любых, в том числе и оптических, спектров. Это обусловлено тем, что любой колебательный спектр неминуемо содержит информацию о временно-зависимых параметрах, а, следовательно, любой его линии или полосе можно приписать определенное время релаксации.

Например, пикосекундные сигналы, получаемые от работающего белка — фермента, трактуются как время релаксации светового возбуждения (снимаются спектры вынужденной флуоресценции), и из этого времени удается извлечь как период биохимического оборота в расчете на одну молекулу, так и положение и размеры непосредственно задействованного в каталитическую реакцию участка. При некоторых дополнительных опытах комбинированная информация становится и структурно-динамической в прямом значении этого понятия [227].

С разницей масштабов во времени и пространстве тезис о дополнительных методах полностью приложим и к «нормальной» релаксационной спектрометрии. Неопределенности, о которых говорилось, почти всегда могут быть устранены. Но в целом надо помнить, что это — «живой», развивающийся метод, далеко еще не раскрывший все свои возможности.

А положение к моменту написания этой главы отражает приводимая табл. XII. 1.

Часть четвертая

ФАЗОВО-АГРЕГАТНЫЕ СОСТОЯНИЯ И СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ

По аналогии с частью первой и гл. IV в этой части внимание сосредоточено на физических и физико-химических принципах, формулирование которых не требует детальных расчетов или привлечения большого числа конкретных фактов. В равной мере, мы опустим методические подробности, т. е. не будем описывать конкретные типы приборов или экспериментальных процедур.

В соответствии с замечанием, сделанным в гл. VIII, мы не будем пользоваться неточным термином физически

страница 160
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
удаление вмятин без покраски в москве цена
адресный короб на дом
каталог нед вентиляция
электропривод belimo nf230

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)