химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ших размеров частиц наполнителя появится достаточно протяженный граничный слой — структурное дальнодействие, по Липатову [225] — и будучи, по существу, третьей фазой, он уже на самом деле может давать собственные сигналы и привести к расщеплению основных максимумов, независимо от конкретных методов измерения.

Кроме того, согласно одному из авторов, выше Тст наполненный аморфный полимер похож на коллоидную дисперсию частиц наполнителя: малые их колебания характеризуют интенсивность броуновского движения (с релаксационно-спектроме-трических позиций, они являются теми же зондами — индикаторами теплового движения), а большие могут рассматриваться как самостоятельные переходы, обозначенные как фгперехо-ды (см. табл. XII. 1). Видимо, с увеличением гетерогенности полимера-матрицы, эти переходы могут расщепляться, указывая на наличие дополнительных микрофаз, не только термодинамически, но и кинетически различимых.

Собственного внутреннего сигнала частицы наполнителя не дают (разве что ЯМР), но все меняется, если сам наполнитель — тоже полимер.

Бинарные и более сложные полимер-полимерные композиции постепенно начинают вытеснять обычные наполненные полимеры, ибо их морфология может достаточно строго регулироваться (особенно, если компоненты связаны химически, как в блок- или привитых сополимерах — разд. II. 4) способом получения смеси. Напомним, что удобнее всего «стартовать» от квазигомогенной, но термодинамически нестабильной (если сегрегационный коэффициент %АВ > 0, что почти всегда выполняется) структуры, а затем «включить» подвижность: теперь ?структурообразование контролируется уже термокинетическими механизмами и, регулируя скорость образования микрофаз, можно уже регулировать и их размеры.

В такой системе каждая из основных микрофаз должна претерпевать собственные релаксационные переходы (на этом основан один из методов регистрации образования сегрегированных микрофаз), расположенные примерно в тех же местах релаксационных спектров, что и в чистых полимерах, а третий сигнал будет давать переходной слой. Интенсивность этого сигнала при использовании разных методов может сильно меняться. Поэтому в подобных системах тоже желательно комбинировать разные методы, но опять — не для сшивания спектра, а для детализации природы процессов, дающих эти сигналы.

В статистических сополимерах, в зависимости от структуры и состава цепей, могут возникать похожие на сегрегированные микрофазы флуктуационные сгущения межцепных водородных, лиофобных и диполь-дипольных связей или сильных вандерва-альсовых взаимодействий боковых групп. В принципе, подвижность в таких сгущениях должна быть понижена, и их тоже (в принципе!) можно обнаружить методами релаксационной спектрометрии. Не исключено и образование истинных сегрегированных доменов: вероятность их появления зависит от композиционной неоднородности сополимеров; такие системы будут очень похожи на гетерополимерные (блок- или привитые).

В вулканизованных каучуках резко ограничена подвижность вблизи узлов, и можно выделить собственный сигнал (показанный на рис, XII. 3) от сульфидных межцепных мостиков. По мере учащения поперечных связей — независимо от метода получения сшитого полимера: последовательной вулканизацией (в широком понимании этого слова) или отверждением реакцион-носпособных олигомеров (олигоэфиракрилаты, эпоксидные системы, роливсаны и т. д.) ситуация с подвижностями меняется по глубине реакции. Следить за реакцией удобно с помощью некоторых вариантов крутильных маятников. Когда сетка становится настолько густой, что расстояние между ее узлами приближается к размеру одного сегмента эквивалентной линейной макромолекулы, происходит химическое стеклование, напоминающее фазовый переход: часто сшитый полимер в определенной мере аналогичен ковалентному паракристаллу, в понимании Хоземанна [50].

Ясно, что если такое химическое стеклование произошло, говорить об а-переходе, а иногда и (3-переходе, в такой системе бессмысленно. Но в любой, даже очень хорошей монографии о сшит

страница 157
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
МеталлДизайн MD 517.1030
магнитная полоска такси
электропривод ble 230u-15
широкоформатный металлический лист

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)