химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ле низких температур (между 173 и 37 К), неожиданно резко повышается податливость (деформация, разумеется, измеряется квазистатическими методами, и не очень

существенно, какая именно деформация). Методом ДСК этот переход неуловим, а деформационная калориметрия не выявляет никаких избыточных термических эффектов. Такая податливость при сверхнизких температурах может иметь огромное практическое значение, скажем, за пределами Земли. По всей видимости, как и II, этот переход является переходом поведения, но связанным с очень большими флуктуациями свободного-объема. Предположительно, механизм этого перехода следующий.

Ниже температуры хрупкости практически вымораживаются все молекулярные моды движения. Но имеются области, где свободный объем велик, и, следовательно, плотность энергии когезии между цепями сравнительно невелика. Тогда «включается» новый механизм пластической деформации, вполне аналогичный пластической деформации реальных кристаллов при сдвиге [223]. Роль границ, образованных дислокациями в обычных кристаллах, здесь должны играть границы, образованные флуктуациями свободного объема.

Вдоль этих границ происходит скольжение больших блоков макромолекул. Нечто похожее («энергетическая высокоэластич-ность») наблюдалось для полиолефинов — типично кристалло-аморфных полимеров после внезапного погружения их в жидкий азот. Этот эффект независимо наблюдали Андрианова и Пе-терлин [61]. Геометрически он похож на а-переход: при резком охлаждении рвутся напряженные цепи, и кристаллиты оказываются соединенными весьма ограниченным числом проходных цепей. Области между кристаллитами сильно разрежены, а отдельные не взаимодействующие проходные цепи играют роль каучукоподобных жгутов, делающих низкотемпературные большие деформации в значительной мере обратимыми; роль упомянутых «больших блоков» здесь играют кристаллиты.

Есть еще один путь создания подобной разреженной структуры с необычными деформационными (и иными, конечно!) свойствами. Он связан с переводом гибкоцепных полимеров в специфическое высокодисперсное ориентированное состояние посредством вытяжки в активных средах [224]. Здесь уже значительный избыток свободного объема, пересеченного высокоэластическими жгутами из макромолекул, напрямую задается условиями вытяжки.

Аналогия трех различных в морфологическом плане ситуаций очевидна; она пригодится нам в следующем параграфе, где мы займемся интерпретацией а-перехода в сетчатых полимерах.

XII. 3. СИСТЕМЫ С ВЫРАЖЕННОЙ МОРФОЛОГИЧЕСКОЙ ГЕТЕРОГЕННОСТЬЮ: КРИСТАЛЛО-АМОРФНЫЕ ПОЛИМЕРЫ, СШИТЫЕ ПОЛИМЕРЫ, ГЕТЕРОСОПОЛ ИМЕРЫ И СМЕСИ, НАПОЛНЕННЫЕ ПОЛИМЕРЫ

Общая характеристика перечисленных систем — выраженная, т. е. регистрируемая прямыми методами и количественно-оцениваемая морфологическая гетерогенность; здесь могут существовать более и менее подвижные микрофазы, дающие собственные сигналы в релаксационно-спектрометрических методах.

По существу, кристалло-аморфные полимеры мы уже рассмотрели и пришли к выводу, что в них а- и (3-переходы должны размазываться, а вопрос о расщеплении не вполне ясен и может решаться неоднозначно, в зависимости от принципов измерения (сканирование или зондирование). Но в одном можно было не сомневаться: в граничной области между кристаллитами и аморфными зонами подвижность «аморфных» цепей должна быть ограничена, и с помощью зондов можно это обнаружить. В целом же, разделить сигналы от кристаллических и аморфных областей можно только на уровне очень мелкомасштабных движений: кристаллиты дают широкую компоненту второго момента ЯМР, а аморфные цепи — узкую. При стекловании сигналы вполне могут слиться, хотя ЯМР на широких линиях все же должен разделять аморфные и кристаллические сигналы.

Морфологический аналог кристалло-аморфных полимеров—-наполненные полимеры. Правда, частицы наполнителя, как бы малы они сами ни были, минимум на два порядка больше обычных кристаллитов. В зависимости от активности наполнителя повторится или не повторится ситуация с разными типами аморфных цепей. Но из-за боль

страница 156
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
парадиз эмили плитка цена
сколько стоит поставить спираль в москве цена
шоу киркорова я сколько по продолжительности
для чего пульт на гироскутер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)