химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ю систему. Вариантом высокочастотной механической спектрометрии является ультразвуковое сканирование, которое можно-производить в обоих вариантах: с изменением частоты при постоянной температуре или с изменением температуры при постоянной частоте» В обоих случаях непосредственно измеряются скорость ультразвука, дисперсия скорости или декремент затухания.

Графики будут получаться похожими на рис. XII. 4; но их еще следует преобразовать к координатам собственно релаксационного спектра q{r). При этом некоторые расщепленные максимумы могут исчезнуть, но могут и возникнуть новые максимумы.

Но так или иначе именно наличие множественных максимумов на промежуточных или окончательных релаксационных спектрах неминуемо вызывает сомнения и дискуссии — и вот теперь, независимо от ТВЭ или ТВА, возникает действительная потребность тщательного сканирования или зондирования отдельных областей температурного или частотного релаксационного спектра разными методами, но специально настроенными на эту область. Подчеркнем, что теперь это делается уже не для сшивания полного спектра, а для экспериментальной коррекции спектров q(x) в области «опасных» частот (длительностей импульсов) или температур.

Наиболее показательно в этом плане уточнение условий и способа регистрации Тц (рис. XII. 5). Данные относятся к по* лиизобутилену. Строится полулогарифмический график зависимости частоты, при которой регистрируется Тцу от обратной температуры. С небольшими вариациями и для разных полимеров картина получается одна и та же. Действительно, Тц, как и другие температуры релаксационных переходов (в отличие от фазовых!), зависит от частоты, смещаясь с ростом частоты вверх по шкале температуры. Смещение с частотой зависимостей Гст и Т$ от температуры приводит к их пересечению в точке 7*, соответствующей статической Тц. Слева от этой точки наклон прямой линии лишь незначительно отходит от линии для Гв, что проще всего трактовать как вырождение Та из-за исчезновения межцепной кооперативности сегментов (только так надо понимать плавление сегментов!). Статическая Тц определялась методом ДСК.

Неясным остается вопрос, что происходит между 104 и 106 Гц, хотя проще было бы трактовать Т* как своего рода тройную точку, связанную с разными типами сегментальной релаксации. Но мы стремимся показать как раз «живую» релаксационную спектрометрию и поэтому сознательно останавливаемся на нерешенных проблемах. Рис. XII. 5, с другой стороны, поучителен в методологическом плане: диапазон ТВЭ узок, как по температурам, так и частотам, а поэтому правильнее было бы строить трехмерные графики для релаксационных спектров. С помощью ЭВМ это довольно просто. Дело, однако, не в характере графиков, а в необходимости одновременного установления зависимости релаксационных характеристик от частоты (времени воздействия) и температуры.

Мы таким образом просто констатируем то, что можно было сделать a priori: «константы» в уравнении Больцмана — Аррениуса вовсе не являются константами, а поэтому — не только для построения спектров, но и для детального изучения различных релаксационных процессов — нужно сочетать сканирование по частоте и температуре и зондирование с помощью релаксационных меток.

Чтобы покончить с Тц, сделаем осторожный вывод: динамическая структура покоящейся системы при Тц аналогична динамической структуре при слиянии а- и -переходов при высокой частоте. Зависимость Тц (Т* при ж 106 Гц) от Тст выражается прямой линией (рис. XII. 6). Уравнение регрессии имеет вид (при выражении Г в К):

7*=-76 + Гст.

Если основные сегментальные переходы, а с некоторыми оговорками и --переходы регистрируются квазистатическим методом ДСК, то при низких Т у определенного класса полимеров наблюдается еще один переход, открытый Аскадским с сотр. [48] и названный ими, по аналогии с //, 55 (solid — solid). Этот переход наблюдался пока только в полигетероариленах, т. е. полимерах с очень массивными повторяющимися звеньями. Схематически переход показан на рис. XII. 7. Как видно, в узком интерва

страница 155
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверные ручки скобы г москва
бухгалтерский шкаф кб-012т
10NH0072RU
двери акустические цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)