химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

и даже единичным звеньям. На наш взгляд, вопрос об отнесении -перехода не столько дискуссионный, сколько нерешенный: в полужесткоцепных полимерных системах неприятности начинаются уже с а-переходом, а -переход вообще неуловим.

Кроме того, за пределами ТВЭ, с повышением частоты оба перехода смещаются вверх по температурной шкале, вплоть до слияния — по крайней мере, при формальной обработке графиков. Это дает некоторые основания считать ТЦ переход как раз такой точкой слияния, что не укладывается в другую систему представлений, к которой мы вскоре перейдем.

Что касается у-перехода, то его принято относить к движениям боковых групп, и по понятным причинам методы механической спектрометрии тут ничего не могут дать.

Существенное отличие рис. XII. 3 от рис. XII. 2 состоит в том, что это изотермический спектр, типичный для эластомеров, т. е. снятый заведомо выше 7СТ. Хотя температурные спектры типа рис. XII. 2 и удобнее для экспериментального воспроизведения, именно широкая вариация частоты (или длительностей импульсов) позволяет выявить дополнительные детали. Медленные движения, которые на рис. XII. 2 не проявляются из-за II-переходов, отчетливо видны на рис. XII. 3. О Хгпереходах и других очень медленных формах подвижности см. разд. XII. 3. Эти переходы относятся к модам, проявляющимся на реологическом уровне (энергии их активации близки к энергии активации вязкого течения); для них реализуются и идентичные скейлинго-вые отношения типа т/ ~ МЪ>4. Их можно отнести к образовавшейся флуктуационной сетке зацеплений или микроблочных физических узлов, включающих много сегментов от разных цепей. Вопрос о том, сохранились бы эти переходы выше ТЦ, пока остается открытым.

Спектр типа рис. XII. 2 можно получить и квазистатическими методами, например, дифференциальной сканирующей калориметрией при вариации скорости нагревания или охлаждения.

Однако, тепловые эффекты уже для (3- и у-перехода малы. Зато метод позволяет с надежностью отличать релаксационные переходы от фазовых первого рода и — по определению — чувствителен к переходам второго рода с разрывом теплоемкости. (Мы отказались от обозначения Я-переход, сохранив эту букву для медленных релаксационных переходов). Некоторым неудобством ДСК является также то, что на хороших калориметрах можно наблюдать переходы «на грани фазовых и релаксационных» (выражение Берштей-на). Из общих соображений, такие переходы могут существовать но чтобы разобраться с отнесением слабых полос релаксационных спектров, надо — еще одно отрицание отрицания — изменить природу стрелки действия. Например, от ДСК можно перейти к деформационной калориметрии или другим квазистатическим методам механики полимеров, таким как релаксация напряжений или деформаций.

Из динамо-механических методов наиболее удобны методы, использующие разные варианты возбуждения или затухания крутильных колебаний, так или иначе связанные с крутильными маятниками. Характер получаемой информации виден из рис. XII. 4, где дана температурная зависимость логарифмического декремента затухания при разных, но всегда низких частотах. Слишком повышать частоты опасно из-за возникновения «механического стеклования», а затем хрупкости. Сходную информацию, но со смещением в область (статического) вязко-текучего состояния дают разные варианты колебательной вискозиметрии. Здесь уже механическое стеклование уступает место механической высокоэластичности, что позволяет, в общем случае, разделить обратимые и необратимые деформации в растворе или расплаве, т. е. упругие и вязкие компоненты отклика на воздействие.

1 'Д«

((статич.)

1/Т*10\К

Рис, XII. 5. Схематическая релаксационная карта для линий ТсТ и Гр. показывающая их пересечение при Г* it частоте » 1()6 Гц; Т*=Тц (статич.), чтоотображено на рис. XII. 6

Уходящая влево вверх штриховая линия Тц — ожидаемая линия Тц по данным

механических потерь, причем (дннампч.)->Тц (статич.) при fО

Для получения дополнительной информации надо повышать частоту, но такг чтобы не повредить исследуему

страница 154
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_4173.html
AP4030DN
SYBTU2-PLP цена
билеты на спектакль омега театр черноенебобелое

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)