химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

методе ЭПР спиновых зондов и меток. Более полно теория и возможности метода изложены в недавно вышедшей монографии [219].

Меточный метод ЭПР позволяет получить порой уникальную информацию относительно подвижности макромолекул и пространственного характера движений, конформации и взаимодействия цепных молекул в растворе, их ориентационной упорядоченности.

Представленный в обоих разделах довольно краткий и выборочный экспериментальный материал свидетельствует, однако, сколь мощным инструментом физико-химических исследований полимеров является комплекс спектральных и релаксационных методов ЯМР и ЭПР.

Глава XII

РЕЛАКСАЦИОННАЯ СПЕКТРОМЕТРИЯ ПОЛИМЕРОВ

Эту главу мы представляем в форме очерка, по возможности не выпадающего из основного контекста книги. Это обусловлено рядом причин:

сама по себе релаксационная спектрометрия как специфический вариант кинетической спектроскопии, бурно развивающейся в последние годы, находится еще в стадии становления и не все принципы ее к настоящему времени можно считать вполне строго обоснованными;

даже в отношении номенклатуры и отнесения переходов имеется некоторый разнобой;

и — последнее по счету, но не по значимости — среди исследователей нет ясного понимания того, что релаксационные спектры — подобно оптическим — могут быть разными. Это приводит к фундаментальной путанице понятий «эквивалентность» и «аналогия», а «первичная» путаница влечет за собой уже ?«вторичную», проявляющуюся, прежде всего, в злоупотреблении температурными релаксационными спектрами при фиксированной частоте подчас очень малой (так проще!) или в «сшивании» кусков якобы единого, а на самом деле разных релаксационных спектров.

Возвращение к стрелке действия, трактуемой именно как нмпульс некой силы, поможет нам сделать ситуацию наглядной.

XU. 1. АПРИОРНЫЕ СООБРАЖЕНИЯ

Общее изложение принципов релаксационной спектрометрии как структурного метода физики полимеров было дано выше. Основным допущением является разделение энергии активации в уравнении Больцмана — Аррениуса и предэкспоненциального множителя. Последний, в отличие от, скажем, химической кинетики, трактуется не как частотный фактор, а как характеристика размеров соответствующих релаксаторов. Равенство предэкспонент при неравенстве энергий активации должно было бы означать вовлечение одного и того же элемента структуры в разные процессы; напрашивающийся пример: изменение характера колебательных движений частиц наполнителя выше и ниже Уст или Тпл полимера-матрицы.

Здесь придется сразу же сделать паузу. Такие переходы для частиц наполнителя принято включать в общую схему релаксационных переходов. Но с чем мы имеем дело в действительности — с собственно переходом этих частиц или со своего рода индикацией а-перехода в матрице (или плавления частично кристаллической матрицы)? Это как раз одна из типичных неопределенностей метода, упомянутых во вводном абзаце

Рис. XII. I. Грубая схема локальной надмолекулярной Организации кристалло-аморфного-полямера:

/ — напряженные проходные (держащие нагрузку); 2 — ненапряженные [проходные;. 3 — петлн (вообще-то двух типов — регулярные? (3') и нерегулярные); 4— цепи со свободными концами

главы. То же касается возможных смещений кристаллитов под. действием механических импульсов достаточной силы.

Мы сталкиваемся с типичным методологическим конфликтом, между коллоидной химией и физической кинетикой полимеров,, и, как мы увидим далее, это далеко не единственный конфликт такого рода.

Несмотря на это, принято считать описанную ситуацию типичным примером расщепления, скажем, а-перехода. Особенно тщательно эта ситуация рассматривалась многими авторами для кристалло-аморфных гибкоцепных полимеров. Логика рассуждений (если слово «логика» здесь уместно) явствует из рис. XII. 1, где представлено схематическое изображение участка кристалло-аморфного полимера, В межкристаллитных участках аморфные цепи могут быть в четырех различных состояниях.

Ясно, что все указанные на рис. XII. 1 типы цепей обладают

страница 150
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
vs 63/45-4e
сколько стоит блок питания для компьютера
как вешать волейбольную сетку
наклейки на диски автомобильные с логотипом киа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)