химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

Лц, 2Л± и параметр S. Время сегментальной релаксации находят_по

теоретически рассчитанной зависимости параметра Лц = 2Лц — — 2 Л J от тСегм для нескольких значений параметра 5.

Найдено, что Лц~т/сем> где значение параметра Рц зависит от значения 5 и изменяется от 0,74 до 0,83 при уменьшении S от 1,0 до 0,5. На рис. XI.21 представлены зависимости тСе™ и тс метки от 1/Т для 1 % (масс.) раствора ПВП, меченного радикалами типа:

Время вращательной корреляции метки тс определено в предположении ее изотропного вращения. Как видно, тс существенно отличается от тсегм, рассчитанного для рассмотренной модели и имеющего величину в несколько наносекунд, типичную для виниловых полимеров. Энергия активации сегментального движения составляет 17 кДж/моль, а предэкспонен-та —то = 2-10~13 с.

В табл. XI. 2 приведены полученные методом спиновых меток времена корреляции сегментальной подвижности для поли-винилпиролидона (ПВПР) и поли-М-винилкапролактама (ПВК) в различных растворителях.

С ухудшением термодинамического качества растворителя (уменьшении [ц]) параметр S возрастает, что обусловлено сжатием полимерного клубка, приводящего к ограничению амплитуды движения метки. При повышении температуры, напротив, амплитуда движения увеличивается, а параметр S снижается. Судить о влиянии качества растворителя на тсегм по данным, представленным в табл. XI. 2, не представляется возможным, поскольку измерения выполнены не в изовязкостных условиях. Сравнение [215] тсегм для ПВП (2,6 не), ПВПР (3,5 не) и ПВК (6,5 не) в этаноле при 298 К (г| = 0,89 сПз) показывает, что кинетическая гибкость полимеров уменьшается в этом ряду, а эффективные гидродинамические радиусы сегментов, опредеТаблица XI. 2. Времена сегментальной релаксации и

параметры упорядоченности движения меток в растворах полимеров [214, 1982 г.]

ПВПР

пвк

Растворитель

[Г)] дл/г

не

5±0.02

[г\] дл/г

т

сегм

не

5±0,02

Вода

Этанол

Бутанол

0,15 0,50

2,0 4,4 9,0

0,84 0,81 0,81

0,32 0,60

5,0 8,0 17,0

0,87 0,81 0,81

ленные по соотношению (XI. 11), возрастают: 2гэф = 2,8, 3,1 и 3,6 нм.

Рассмотренные экспериментальные результаты показывают,, какими большими возможностями в исследовании структуры и релаксационных свойств полимеров располагает метод ЭПР спиновых зондов и меток. Здесь мы совершенно не затронули импульсные (релаксационные) варианты этого метода, теория и приложения которых детально рассмотрены в книге [201].

Заключение

Изложенные в разд. XI. 1 физические основы ядерного магнитного резонанса и существующие представления о структуре и динамике спиновых систем позволяют связать ядерные магнитные релаксационные и спектральные характеристики со стохастическими свойствами локальных магнитных полей, флуктуирующих вследствие движения атомов и молекул.

Акцент сделан на рассмотрение магнитных релаксационных явлений и специфики их проявления в твердых полимерах, их расплавах и растворах в связи с особенностями структуры полимерных систем и динамики цепных молекул, в частности, с пространственным характером движений. Так, спектральные и временные параметры поперечной магнитной релаксации весьма чувствительны к степени локального равновесия в полимерных системах, достигаемого за время наблюдения. Остаточные ядерные диполь-дипольные магнитные взаимодействия, определяющие величину указанных параметров, являются мерой анизотропии мелкомасштабных движений макромолекул, которая может быть связана с наличием топологических ограничений или химических сшивок.

Мы совершенно не рассматривали результаты исследования полимеров и их растворов методами ЯМР высокого разрешения. Этой теме посвящены многие монографии (см., например, [172, 216]). С методическими вопросами ЯМР спектроскопии и релаксометрии можно познакомиться в книгах [171; 172, Л. Леше; 217]. Экспериментальные результаты по самодиффузии в растворах и расплавах полимеров обобщены в [218].

Разд. XI. 2 дает представление об одном из современных и перспективных методов исследования полимерных систем —

страница 149
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение специалист по вентиляции ижевск
шашки такси продажа в спб
клуб на яузе
априка 93488

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)