химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

импульсным градиентом магнитного поля, находящий все более широкое применение для исследования самодиффузии макромолекул в растворах и расплавах полимеров. Последовательность ВЧ импульсов (п/2)х, (п)х и импульсов градиента показана на рис. XI. 5. Метод имеет ряд экспериментальных преимуществ:

в импульсном режиме может быть создано большое значение градиента до 103 Гс/см;

строго определено время диффузии, которое может быть установлено по желанию экспериментатора;

измерение диффузионного затухания ведется по амплитуде сигнала эхо в отсутствие большого градиента поля. Длительность эха в шкале времени может быть сделана удобной для экспериментатора путем наложения малого постоянного градиента поля g0. Основная экспериментальная трудность метода импульсного градиента заключается в необходимости достижения высокой стабильности амплитуды градиентных импульсов. В этом методе диффузионное затухание сигнала измеряется как функция величины градиента в импульсе g [185]:

G(g) = G (0) ехр {- y2D [2/3т3 - 6 [t\ + ff + 6 (*, + t2) + 2/362 - 2т2] gg0 +

+ 62 (Д- Узб)/] },

где значения параметров ясны из рис. XI. 5, а величина (Л — Узб) — td — эффективное время диффузии.

При g> go выражение упрощается:

G(g) = G (0) ехр [-y>Dg26> (А - !/36)].

К настоящему времени разработаны различные модификации метода импульсного градиента, отличающиеся формой градиентных импульсов, использованием чередования их полярности, т. е. направления градиента, а также способом наблюдения диффузионного затухания (по сигналу эхо или по сигналу «стимулированного» эхо) [186].

XI. 1.12. Самодиффузия в расплавах и растворах полимеров

Методом импульсного градиента магнитного поля возможно измерение коэффициентов диффузии в интервале Ю-14— 10~9 м2/с, т. е. в интервале, охватывающем коэффициенты самодиффузии макромолекул в расплавах и растворах полимеров. На рис. XI. 6 приведены результаты исследования молекуляр-но-массовой зависимости коэффициента самодиффузии в расплавах полистирола и полиэтилена [187]. Во всем исследованном интервале молекулярных масс D ~ М-2, причем переход через критическую молекулярную массу MKV не сказывается на наклоне этой зависимости. Закон скейлинга по М удовлетворяет модели рептационного движения макромолекул в полимерных расплавах. Этот закон сохраняется до молекулярных масс порядка 103. При меньших М происходит переход конформации цепи от клубкообразной к палочкообразной, что сказывается на зависимости D от М.

В случае концентрированных растворов полимеров закон скейлинга по Де Женну [7]: D ~ М~2с~1>1Ъ, если время наблюдения диффузии значительно больше времени релаксации физических . узлов (времени обновления зацеплений) Тт. Последнее зависит от вязкости растворителя (rjo), температуры, объема макромолекулярного клубка (R3F) и концентрации (с)

где с* — критическая концентрация, соответствующая началу перекрывания макромолекулярных клубков.

Рис, XI. 6. Зависимость коэффициента диффузии от молекулярной массы для расплавов линейного полиэтилена (1, 2) и полистирола (3) при температурах:

473 (/), 423 (2) и 503 К (3); точка (4) 503 К

определена изотопным методом

Рис. XI. 7. Вид кривой диффузионного затухания поперечной намагниченности в растворе

полистирола в ССЦ; *=16 10~3 с [1881

Если время наблюдения диффузии меньше Тг, то обнаруживается перенос массы, связанный с кооперативным смещением сегментов в пределах участка пепи между зацеплениями при среднем расстоянии между точками зацеплений, равном ?. Коэффициент кооперативной диффузии выражается как:

Dc = kT/Qmt]0l.

Закон скейлинга по концентрации: DC ~ с0,75.

Время обновления зацеплений растет с М и концентрацией. При малых временах наблюдения концентрированные растворы макромолекул большой молекулярной массы (106 и более) представляют собой гели. Для этого случая в работе [188] получено выражение для диффузионного затухания при действии импульсного градиента:

G (g)/G (0) = ехр {- y26VDr [1 - ехр (- DCK2A)] DCK2},

где к — значение волнового вектора к

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
принтер сканер ксерокс для дома купить
ws c3650 24ts l
вентилятор вс 10
инсталляционный уровень в строительстве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)