химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

1 - р) ехр (- tfT2f),

где

\/Т25 = М2 (1 — q)xs.

Таким образом, в расплавах полимеров при достаточно высоких температурах можно ожидать, что спад поперечной намагниченности будет описываться набором простых экспоненциальных зависимостей вида:

G(0=2>t-exp(-;/r2.). (XI. 4)

i

XI. 1.11. Влияние самодиффузии молекул на затухание поперечной намагниченности. Определение коэффициента самодиффузии

До сих пор мы рассматривали релаксационные эффекты в

однородных внешних полях. Если внешнее поле неоднородно,

а характеризуется в пределах образца постоянным градиентом> -> ?> >

g, т. е. Я = #0Н- g, то вектор ядерной намагниченности будет зависеть не только от времени, но и от пространственных координат. Уравнение Блоха в лабораторной системе координат (ЛСК) в этом случае будет содержать диффузионный член 1169]:

дМ(г, t) -> -> -> Mj + MJ (Mz — М0) К ->

—±-L = V[H(r)XM] Х Т2 У -К 2 Г| Q) +DV*M.

>

Пусть g имеет только одну составляющую вдоль оси z: gz = dHz/dz и #г = Я0 -Ь gz.

Решение этого дифференциального уравнения в комплексном виде для перпендикулярной к внешнему полю компоненты: намагниченности будет

М± = Мх + Шу = М0 ехр [j (уН0 + ygzz) t] ехр [- ( + lUDy2g*t2) t],

где первая экспонента описывает процессию намагниченности н расфазиров-ку спиновых векторов в неоднородном поле Нг, а вторая — затухание из-за спин-спиновых взаимодействий и дополнительное затухание, обусловленное-перемещением молекулы за время наблюдения t в область пространства образца с внешним полем, отличным от первоначального.

Для исключения эффекта расфазировки спиновых векторов в неоднородном внешнем поле на измеряемую поперечную намагниченность используют метод спинового эха [171]. Кратко-метод заключается в следующем. Систему спинов облучают парой импульсов ВЧ поля (я/2)л', (jt)x', разделенных интервалом

т. Первый импульс поворачивает Мо В плоскость x't yf. По прошествии времени т, за которое происходит расфазировка спиновых векторов, обусловленная неоднородным внешним полем,, подают второй импульс, поворачивающий плоскость веера спиновых векторов на 180°, прецессируя в том же направлении и с теми же угловыми скоростями, спиновые вектора начинают сходиться и в момент времени 2т полностью сливаются, наводя в приемной катушке сигнал спинового эха. Огибающая амплитуда спиновых эхо, наблюдаемых при разных т, представляет собой функцию спада поперечной намагниченности, затухающую па закону:

G (2т) = ехр (- [Г"1 + ЧзОу2?%2] 2т).

Отсюда по наклону зависимости In G (2т) /2т от т2, если gz известно, можно определить коэффициент самодиффузии D.

Поскольку градиент магнитного поля создается обычна вдоль одной оси ЛСК (в нашем случае это ось z), то

D = Az2j2td, где Az2 — среднеквадратичное смещение центра масс молекулы вдоль оси z, a td — время диффузии. В эксперименте с постоянным градиентом время диффузии — величина переменная и равна 2т. Максимальное время диффузии зависит от скорости затухания поперечной намагниченности из-за спин-спиновой релаксации. Поскольку в растворах и расплавах полимеров коэффициенты самодиффузии составляют 10~"—Ю-13 м2/с, а Т2 Ю-1—10~3 с, то для обнаружения диффузионного затухания необходимы значительные градиенты магнитного поля. Создание сильных постоянных градиентов магнитного поля сопряжено с преодолением ряда серьезных экспериментальных трудностей и, кроме того, ведет к значительному сокращению длительности спинового эха (из-за сильного расфазирующего действия неоднородного поля), что предъявляет высокие требования к приемной и регистрирующей аппаратуре, сильно за

трудняя эксперимент. Поэтому метод статического градиента используется, в основном, для определения коэффициентов самодиффузии в низкомолекулярных жидкостях, для которых D = Ю-9—Ю-10 м2/с и диффузионное затухание — величина, легко измеряемая при градиентах поля в несколько Гс/см.

Для измерения малых коэффициентов диффузии Стейскал и Таннер [185] предложили метод спинового эха с

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда звукового оборудование москва
Рекомендуем фирму Ренесанс - люк с лестницей на чердак - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch 797
Вся техника в KNSneva.ru Acer Aspire TC 215 - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)