химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

у анизотропии мелкомасштабных движений.

Заметим, что тогда, когда релаксация обусловлена анизотропным движением, в выражениях для времен релаксации 7\, Tip и Т2 второй момент жесткой решетки должен быть заменен на qhU, т. е. на ту часть второго момента, которая усредняется данным видом движения.

Приведенную функцию корреляции для быстрого анизотропного мелкомасштабного движения можно записать в виде:

К(т/)=?ЕХР(-|т|/т/)-Ь(1 -ц).

Величина (1-—q) отражает наличие остаточных независимых от Xf корреляций. Она очень важна, так как именно ее присутствие позволяет обнаружить медленные движения. Флуктуации локальных полей, обусловленные медленными движениями, будут нарушать остаточные корреляции. Функция корреляции для медленных флуктуации и полная функция корреляции выразятся:

/С(т5) = ЕХР(—|t|/ts); K{x) = q ЕХР [- | т 1 (l/rf + 1/т)] + (1 - q) ЕХР (- | т |/xs).

Здесь мы пренебрегли возможным распределением xf и xs.

Кроме того, в первом члене можно пренебречь величиной 1/ts, так как xs > Xf. Тогда для функции спада поперечной намагниченности можно написать выражение, аналогичное полученному в работе [183]:

G (0 = ЕХР{-М2 [qx2ff (tjxf) +{\-q)x\\ (t/xs)]}, (XI. 3)

где

f s) = EXP (- , ,) " 1 + , s- "

В этом выражении пренебрегается также вкладом в затухание несекулярных членов диполь-дипольного взаимодействия, торый мал вплоть до очень высоких температур.

XI. 1.10. Форма функции спада в каучуках и расплавах полимеров

С помощью соотношения (XI. 3) Федотову и др. [183] удалось объяснить трансформацию формы функции спада поперечной намагниченности в зависимости от температуры, наблюдаемую в некоторых каучуках. На рис. XI. 4 показано изменение формы функции спада поперечной намагниченности в полиизо-бутилене. В области низких температур, когда время наблюдения t <С Tf, xs, выражение (XI. 3) перейдет в следующее:

G (0 = ЕХР (-1/2ЛЫ2).

При повышении температуры, когда выполняется условие T Ж Xf, a Ts > XF, исходное выражение принимает вид:

G(0 = exp [- M2qx2ff(t/x})]

и далее при T > Tf.

G (0 = ехр (- M2gxft) = ехр (- t/T2f).

Вкладом в затухание второго члена выражения (XI. 3) можно пренебрегать до тех пор, пока QXFT (I— Q)T2. Когда при дальнейшем повышении температуры (уменьшении tf) Q%FT {\ — Q)T2, но еще выполняется условие XS > г, функция спада принимает вид гауссовой кривой:

G (0 = ехр {[- (1 - д)/2 • (M2t2)] - tfT2f).

При XS T

G (t) = ехр [- (1 - q) M2x2J (t/xs) - ijT2f\

В условиях развитого молекулярного движения ранее единая спиновая новая система образца распадается вследствие ослабления межмолекулярных магнитных диполь-дипольных взаимодействий на спиновые системы отдельных макромолекул или даже на спиновые системы, образуемые внутри макромолекулы отдельными группами близко расположенных спинов, например, протонами групп —СН2— или СНз—. Функция затухания поперечной намагниченности в этом случае будет представлять суперпозицию функций спада для отдельных мак-ромолекулярных или групповых спиновых систем, которые характеризуются собственными функциями спада

i

где PI — вес или доля спинов, приходящаяся на i-ю систему. 266

Как показано в работе [184], распад единой спиновой системы образца на элементарные системы или подсистемы может -происходить не только при нагревании, но также при набухании и растяжении полимеров, например, сшитых. Если распределение элементарных систем по временам спин-спиновой релаксации (или по временам корреляции, если подсистемой является группа атомов, имеющая одно тс), может быть описано непрерывной функцией, суммирование заменяют усреднением по распределению:

оо

G (0 = 5 F {хс) ехр {- М2х2с [ехр (- t/xe) - 1 + t/xc] } dxc.

о

Распад спиновой системы в каучуках наблюдается при температурах на 150° и более превышающих температуру стеклования. По данным работы [183] функция спада имеет вид:

G (0 = р ехр {- М2 [(\ - q) x2J (t/xs) + t/T2{] } + (1 - р) ехр (- t/T2f),

а при дальнейшем повышении температуры

G(t) = p ехр {- t/T2s) + (

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
sherhan magicar 5 купить
шашки такси екатеринбург
купить декор к празднику алиса в стране чудес
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)