химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

еленностей энергетических уровней спинов (только тогда подсистемы могут характеризоваться спиновой температурой), но и обусловливают обмен поляризацией между подсистемами, что при большой скорости обмена ведет к установлению единой спиновой 'температуры.

Процесс взаимного переворачивания в цепочке взаимодействующих одинаковых спинов, ведущий к передаче поляризации вдоль цепочки, называют спиновой диффузией, поскольку формально этот процесс может быть описан одномерным уравнением диффузии [168]:

др/dt = D (д2р/дх2) = wd2 (д2р/дх2),

где р — поляризация, равная разности населенностей нижнего и верхнего уровней для спина '/г; D — коэффициент диффузии; d — расстояние между •спинами; w — вероятность взаимного переворачивания; для изотропного вещества (порошка) w ~ М/ЗО.

Примером неоднородных спиновых систем могут служить частичнокристаллические полимеры. Для них функция спада ССИ описывается суперпозицией функций спада кристаллической и аморфной фазы с соответствующими весами:

G (0 = pKpGKp (0 + Рампам (Огде ркр — соответствует доле протонов в кристаллической фазе или степени кристалличности образца по данным ЯМР (ркр + рам = 1).

Часто приходится учитывать также наличие третьей, промежуточной фазы. В области температур, расположенной ниже температуры стеклования аморфной фазы:

(5ам(0 = ехр(-72М2ам), тде М2 АМ — второй момент аморфной фазы,

:а GKP(r) описывается двумя типами функций в зависимости от химической структуры полимера:

функцией Абрагама [168] —

GKP (t) = ехр (— a2t2/2) (sin bt/bt)

a2 + Ь2/3 = M2 кр и За2 + 2a2b2 + b*/5 = M4 кр;

либо функцией —

GKp (t) = ехр (— a2t2/2) cos bi,

AZ + B2 = ШГ RP И ЗА2 + 6А2&2 + 64 = Щ Rp<

Эта функция является обратным Фурье-преобразованием от «спектра дублетной структуры, характерного для пары взаимодействующих спинов. Функция Абрагама характерна для регулярных объемных или линейных спиновых структур [180] с коррелированным взаимодействием между ближайшими

263

спинами, при котором затухание

обусловлено взаимопереворачивающим членом диполь-дипольного взаимодействия. Для рассмотренного вида функций параметры Ь2/3 или Ь2 в случае полимеров соответствуют внутримолекулярному вкладу в М2 кр, а

параметр а2 — вкладу межмолекулярных диполь-дипольных

so %мкс взаимодействий. На рис. XI. 3 показана форма затухания поперечной намагниченности в линейном полиэтилене [180].

Другой пример неоднородных спиновых систем — гетерогенные полимерные композиции, в которых изучение спин-диффузионного обмена намагниченности между компонентами позволяет в некоторых случаях сделать заключение об их фазовой:

структуре и оценить размеры фазовых доменов [181, 182].

XI. 1.9. Анизотропия мелкомасштабных движений. Остаточные взаимодействия

Рассмотрим теперь влияние характера движения молекул. В полимерах мелкомасштабные движения анизотропны, т. е. происходят относительно некоторых выделенных направлений и не могут усреднить до нуля диполь-дипольные взаимодействия. Для полного усреднения М2, необходимо одновременное участие отдельных звеньев в более крупномасштабном коллективном движении кинетических единиц субмолекулярных размеров или макромолекулы как целого, по характеру близкому к изотропному. Такие движения, естественно, будут более медленными, чем конформационные перескоки отдельных звеньев или кинетической единицы, включающей несколько звеньев или связей.

В результате локальные поля, действующие на ядра в звеньях цепи, будут содержать быстро и медленно флуктуирующие компоненты с временами корреляции Xf и xs. В силу большого различия временных масштабов движения оба компонента локального поля можно считать статистически независимыми. Тогда функция корреляции может быть представлена в виде произведения функций корреляции для каждого из компонентов:

К (х) = К (xf) К (rs).

Рис. XI. 3. Вид сигнала свободной индукции в линейном полиэтилене [l80|

Усредняемые этими движениями части М2 будут qM2 и (1—q)M2. Таким образом, коэффициент q характеризует мер

страница 134
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветные столы для кухни
КНС цифровые решения рекомендует d link des 3200 10 - специальные условия для корпоративных клиентов.
омут любви
как атучется на мантажника в гомеле

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)