химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

кружающими его K ядрами.

В изотропных условиях, когда г(-& равновероятно ориентировано во всех направлениях (аморфное вещество или порошок):

М.6

I КВлияние молекулярного движения на М2 учитывают путем усреднения решеточной суммы по траекториям движения.

Рассмотрим простейший пример. Протонная пара i и k вращается вокруг выделенного направления так, что П K составляет 260 угол yi к — л/2 с осью вращения, которая наклонена к полю Но под углом 8'. Учитывая соотношение:

(3 cos3 к - 1) = 72 (3 cos2 yik - 1) (3 cos2 е' - 1),

и считая ориентацию осей внутреннего вращения в пространстве равновероятной (изотропные условия), получаем, что такое движение уменьшает второй момент в 4 раза, то есть усредняет У4М2. Говоря об уменьшении М2 при движении, мы имеем в виду второй момент основной резонансной линии, наблюдаемой на частоте со0 (усеченный второй момент). Полный второй момент спектра с учетом сателлитов на частотах 0, 2соо, Зсоо и т. д., на крыльях резонансной кривой, которые обычно экспериментально не наблюдаются, есть величина постоянная и от наличия движения не зависит.

Величина М2 может быть определена по спектру путем численного интегрирования выражения.

М.

= $ (о-а>0)2я(а>)Ло/ J G(, (XI. 2)

где G((N)—функция, описывающая форму спектральной лннни.

Функция g(co) связана с функцией спада во времени сигнала свободной индукции G{t) прямым и обратным преобразованием Фурье [168, 169]:

оо

G((0) = K G (T) ЕХР (IATT) DT; С = "2я/Г S g (ю) ехр (—i— 00

,к— нормировочный множитель.

Известно {168, 169], что G(t) может быть представлена в виде разложения в ряд по моментам функции g(co):

G(0= ? (~IT)NMN/NL

Задача определения второго и четвертого моментов заключается в отыскании аппроксимирующей функции F(t) для функции спада G(t), которая бы допускала разложение в ряд по четным степеням t (нечетные моменты равны нулю в силу симметрии спектра). Тогда коэффициенты при г2 и г4 дадут искомые значения М2 и

Для резонансной линии гауссовой формы:

-ехрГ— 1; м4/(М2)2 = 3; G (t) = ехр (-ЧЯМЯР).

(2лМ2)/г L 2М2 J

Функция спада, отвечающая гауссовой форме спектральной линии, наблюдается обычно в твердых аморфных полимерах,

261 что позволяет легко определить для них М2. Форма функции спада, так же как и релаксационные параметры, зависит от характера молекулярного движения, скорости движений и спектра времен релаксации [168]. Для изотропного движения можно< записать:

G (t) = ехр | — М2 J (t — х) F (хс) ехр (— [ т \/хс) dxc dx > =

= ехр | - М2 | F (хс) х\ [ехр (- t/xc) - 1 + t/xc] dxc j.

При низких температурах затухание происходит со временем t <С Тс, тогда спад имеет гауссову форму и не зависит от параметров спектра

G (0 = ехр (-42Mtt*). При высоких температурах затухание медленное (t>xc) и

G (0 = ехр M2t J F (хс) хс dx = ехр (—t/x2),

т. е. затухание экспоненциальное со скоростью, зависящей от среднего по спектру времени релаксации:

~ = М2 F (хс) хс dxc = М2хс.

XI. 1.8. Структура спиновой системы твердых полимеров. Спиновая диффузия

Приведенные выше соотношения для времен релаксации Т\у Т\р, Т2 и функции релаксации (спада) поперечной намагниченности справедливы при условии существования единой спиновой системы образца и изотропном характере молекулярного движения, когда при %с~+0 диполь-дипольные взаимодействия усредняются полностью. В полимерах эти условия часто не выполняются. В зависимости от химической структуры и морфологии полимера, от интенсивности молекулярного движения спиновая система может быть как однородной (единой), так и. неоднородной, т. е. распадаться на отдельные подсистемы (или фазы), характеризуемые собственной спиновой температурой. Подсистемы могут находиться в тепловом равновесии между собой, образуя единую спин-снстему, если процессы взаимного опрокидывания спинов (диффузии спинов) ведут не только-к выравниванию локальных различий в поляризации (намагни•ценности) внутри подсистемы и установлению больцмановского распределения нас

страница 133
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клоп-260 но
анатомический матрас ormatek orma dream
коттеджный поселок эконом новорижское шоссе
настроить домашний кинотеатр vfcnth

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)