химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

мпература «стеклования» для мелкомасштабного движения. При этой температуре мелкомасштабная тепловая подвижность замораживается.

Qfi6

* 0,04 I

t# 0,02

Рис. X. 6. Обратная энергии активации а-процесса (а) и fl-процесса (б*) релаксации полндиансебацнната в зависимости от обратной температуры

Как ВИДНО ИЗ

12 14

8

10

рис. X. 4, приближенно линейный участок зависимости для р-перехода экстраполируется К fmax —

= 3. Ю13 с-1 при 1/Т-+0. Можно несколько иначе объяснить

расхождение между тем, что следует из уравнения (X. 6) и из

экстраполяции линейного участка. Согласно уравнению (X. 6)

при /тах = fo = CI/2N$I, где BI— 1,6-10~13 с для р-процесса и, следовательно, f0 = ЫО12 с-1, что не совпадает с fmax = 3'1013 с-1. Для устранения этого противоречия следует учесть слабую зависимость энергии активации от температуры из-за некоторого увеличения свободного объема при тепловом расширении полимера. Тогда в линейном приближении запишем:

С в - Vfi (°) - аТ>

где С/р (0) — энергия активации, экстраполированная к абсолютному нулю.

Учитывая эту зависимость для fmax, получим из уравнения (X. 6):

fmax = fo ехр (a/K) ехр [— ?/р (О)/Щ,

при /о = ЫО12 с-1 получим а =

где f0 ехр (a/K) = 3 - 1013 с1; = 28- Ю-3 кДж-моль-1 К-1.

Таким образом, использование идей релаксационной спектрометрии к анализу температурных и частотных зависимостей дипольно-сегментальной и дипольно-групповой релаксации приводит к естественному объяснению явления «слияния» этих релаксационных процессов при высоких температурах. Уравнения Больцмана — Аррениуса и Вильямса — Ланделла — Ферри не противоречат друг другу и с учетом температурной зависимости энергий активации хорошо описывают указанные-релаксационные процессы для линейных полимеров.

Заключение

В полимерах под воздействием электрического поля возникает электрическая поляризация. При этом может наблюдаться несколько видов электрической релаксации.

Для статических режимов характерны изменения во времени токов поляризации, аналогичные явления ползучести и релаксации напряжения при механических воздействиях. Для их исследования применяют метод термостимулированной деполяризации, аналогичный методу термостимулированного сокращения предварительно деформированного полимера. При воздействии переменного электрического поля в полимерах возникает несколько типов релаксационных процессов: низкотемпературные {J- и у-переход и а-переход в области стеклования. Первые два относятся к так называемым дипольно-групповым,. где кинетическими единицами являются боковые привески (у-переходы) или мелкомасштабные участки (звенья) главной цепи (р-переход). Процесс а-релаксации в электрических полях называют дипольно-сегментальными, так как кинетическими единицами этого процесса являются сегменты.

Сопоставляя метод электрической релаксации с методом механической релаксации, отметим, что он может применяться только к полярным полимерам. Кроме того, для некоторых полимеров в электрических полях не наблюдаются у- и {J-nepexo-ды, а для других температуры а-релаксационных переходов не совпадают с температурами, определенными методами механической и структурной релаксации. Поскольку не все полимеры полярны, метод диэлектрической релаксации не обладает универсальностью метода механической релаксации.

Глава XI

МАГНИТНАЯ РЕЛАКСАЦИЯ В ПОЛИМЕРАХ

XI. 1. СПИНОВЫЙ ПАРАМАГНЕТИЗМ, ЯДЕРНАЯ НАМАГНИЧЕННОСТЬ ЯДЕРНЫЙ МАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС И РЕЛАКСАЦИЯ

XI. 1.1. Ядерная намагниченность

Полимеры, как и большинство органических соединений,— вещества диамагнитные. Возникновение в полимерном образце, помещенном в магнитное поле, макроскопической намагничен249*

ности в направлении поля обусловлено явлением спинового парамагнетизма (ядерного или электронного). Теория явлений парамагнетизма, ядерного магнитного резонанса и релаксации, в том числе применительно к исследованию полимеров рассмотрена в [168—175].

Известно, что ядра многих атомов имеют отличный от нуля

собственный м

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Биоактиватор Биосепт 300гр
курсы по свя
часы дениш дизайн
купить дверные петли арчи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)