химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

лования. Например, в бутадиеннитрильных эластомерах, где образуются диполь-дипольные поперечные связи, с увеличением числа полярных CN-групп в цепи Гст увеличивается. Для заданной концентрации дипольных групп в главной цепи с увеличением длины боковых привесков, напротив, Гст уменьшается, что наблюдалось в ряду полимеров поливинилового (ПВ) ряда: ПВ — метилэфир; ПВ — этилэфир, ПВ — пропилэфир, ПВ — бутилэфир. Одновременно с снижением Та в этом ряду (при частоте v = 2*106 Гц) от 339 К До« 270 К уменьшается и плотность полимера от 1,03 до-0,91 г-см-3, что приводит к уменьшению диполь-дипольных взаимодействий между главными цепями вследствие увеличения межмолекулярных расстояний. Этим объясняется снижение температур структурного Тст и механического Та стеклований.

Реакция полимера на электрическое поле тем сильнее, чем лучше диполи ориентируются в нем и чем больше дипольный момент. Но не у всех полярных веществ полярные группы хорошо ориентируются как из-за стерических препятствий, так и вследствие особенностей строения полярных групп. Стериче-ские препятствия, вызванные, например, наличием массивных боковых привесков, делают невозможным образование диполь-дипольных связей как между цепями, так и вдоль полимерных цепей. В этих случаях преодоление диполь-дипольных взаимодействий требует затраты меньшей энергии, что приводит к снижению энергии активации и вносит определенный вклад в снижение ТСт по мере увеличения длины боковых привесков.

Теперь о различии действия на макромолекулы механических и электрических полей. В первых сегменты подвергаются действию механических сил как целое. Кроме того, сегмент и боковые группы совершают движения согласованно, а сами сегментальные движения в значительной мере являются трансляционными.

В электрических полях внешние силы действуют непосредственно на полярные группы. Движения групп сводятся, в основном, к вращению: электрическое поле стремится все диполи ориентировать вдоль поля. При этом диполи, находящиеся под

углом к направлению поля, вращаются около направления поля, преодолевая не только внутреннее трение, но и взаимодействие соседних диполей, а это приводит к увеличению энергии активации, а, следовательно, и к смещению Та к более высоким температурам по сравнению с соответствующим а-максимумом механических потерь. В итоге можно сказать, что возбуждение сегментов механическим полем происходит легче, так как механические напряжения действуют на все участки сегмента.

Возбуждение сегментов электрическим полем происходит труднее, так как электрические силы действуют только на полярные участки сегмента. В этом основная причина, что а-максимум механических потерь находится ниже а-максимума диэлектрических потерь. В тех случаях, когда полярность сегмента на всех участках одинакова (как для полярных, так и для слабополярных полимеров), температуры Та в механических и диэлектрических полях совпадают, а высота а-максимумов в-электрических полях различна в зависимости от степени полярности полимеров.

X. 4. ТЕМПЕРАТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ ВРЕМЕН РЕЛАКСАЦИИ! И ЧАСТОТЫ а- И р-ПЕРЕХОДОВ

Уравнение (IX. 51), связывающее температуры релаксационных переходов с соответствующими частотами, справедливо' лишь в ограниченном диапазоне частот. Иногда изучают влияние температуры на частоту, при которой наблюдается максимум v = /шах- Для дальнейшего анализа температурной зависимости /max учтем уравнение (2 введения) и соотношение1 (X. 5).

При действии механических и электрических периодических: полей для многих полимеров наблюдаются мелкомасштабный:

Рис. X. 4. Зависимость частоты перехода fmax диэлектрических потерь от обратной

температуры полициаисебацината:

/— а-переход; 2 — 0-переход

24SРис. X. 5. Температурные зависимости времен релаксации:

(О) — дипольио-групповых диэлектрических потерь (р-переход); ф—дипольно-сегментальиых диэлектрических потерь («-переход) в полидиансебацииате [160, 1961 г.]

{3- и сегментальный а-релаксационный переход. Диэлектрические потери, обусловленные

.....

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников на дому в мытищах
линзы шаринган без прозрачной середины в центре
оформить справку на права
4622S

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)